Применение теории резонанса

Применение теории резонанса [c.317]

Основными достоинствами предлагаемой книги, позволяющими надеяться, что она окажется полезным дополнением к перечисленным выше изданиям, являются простота и доступность изложения, обилие иллюстративного материала, включающего многие реакции, до сих пор не рассматривавшиеся в учебной литературе, удачная классификация реакций по элементарным стадиям атаки и отрыва и главное общая практическая направленность, стремление вооружить химика-практика необходимыми теоретическими сведениями для сознательного проведения реакций органического синтеза. Книга не лишена и некоторых недостатков, являющихся, к сожалению, общими для многих иностранных изданий. К их числу в первую очередь следует отнести совершенно недостаточное рассмотрение работ русских и советских исследователей и некритическое применение теории резонанса, хотя, справедливости ради, следует указать, что авторы пользуются ею чрезвычайно умеренно. Учитывая то обстоятельство, что книга рассчитана в основном на подготовленного читателя — студентов старших курсов химических вузов и специалистов-химиков, мы сочли возможным не расширять объема книги соответствующими дополнениями, а ограничиться лишь указанием дополнительной литературы. [c.6]

Применив для объяснения правомерности такого приближения теорию мезомерии, Уотерс считал неудачным, что развитие теории резонанса стремилось заменить первоначальные концепции Робинсона и Инголда. Согласно этим концепциям, электромерные перегруппировки объяснялись прямым влиянием заместителей на ход реакции. Робинсон и Инголд установили из определения дипольных моментов и других физических измерений, что мезо-мерия приводит в нормальных положениях ароматических молекул, даже до протекания реакции, к неравномерному распределению электронной плотности на различных углеродных центрах . Отсюда Уотерс сделал следующий основной вывод Ошибочность предположения, что своеобразная английская теория ароматического замещения является только наглядным примером применения теории резонанса Полинга к определению стабильных состояний ароматических систем, оказала отрицательное влияние на развитие. .. теории ароматического замещения [49, стр. 727]. [c.22]

Но если резонансные структуры не существуют реально, то как можно ссылаться на них при объяснении химических свойств В чем состоял практический успех теории резонанса в этой области Почему резонансная терминология в способ изображения формулами удерживается в литературе и считается удобным На эти вопросы можно получить ответ при рассмотрении некоторых фактов из истории применения теории резонанса к толкованию химических [c.70]

Вопрос (М. И. Кабачник). Я бы хотел, чтобы М. И. Батуев, столь подробно рассказывавший о применении теории резонанса в работах академика А. Н. Несмеянова, столь же подробно рассказал о применении теории резонанса в работах М. И. Батуева (я имею в виду работу Батуева, Прилежаевой и, прошу прощения, третью фамилию забыл) прошу рассказать об этой работе и вашем отношении к ней. [c.212]

При применении теории резонанса к более сложным молекулам можно написать различные структуры на основании интуитивных соображений, руководствуясь следующими правилами [c.53]

Следующим шагом в том же направлении была статья Уэланда и Полинга (1935), а затем обзор Полинга (1938), в котором применение теории резонанса к химическим свойствам было иллюстрировано на многих примерах. В статье Уэланда и Полинга [89, с. 2088] основное внимание уделено замещению в бензольном ядре. Правда, информацию об электронном строении они получили путем сугубо ориентировочных расчетов зарядов на атомах по методу молекулярных орбиталей, но результаты расчетов эти авторы переводят затем на язык теории резонанса, изображая реальное строение молекул с помощью нескольких формул, оснащенных знаками плюс и минус. Так, способность молекулы нитробензола реагировать с определенными реагентами по орто- и пара- положениям объясняется тем, что в основное состояние молекулы вклад делают структуры (Л, Б, В), [c.71]

Поскольку в число упоминаемых далее теорий входит и теория резонанса, необходимо сделать следующее разъяснение. Содержание теории резонанса и ее история были обсуждены автором в другой работе [Б И, гл. VI и IX]. Как в ней показано, теория резонанса представляла собою на первой, интересующей нас стадии своего развития огрубление метода валентных связей, когда вместо полного набора валентных схем избиралось лишь ограниченное число их. Такой отбор недостаточно оправдан, и в некоторых случаях, как можно показать, вообще не оправдан, а влияние на результаты расчетов ограничения числа валентных схем в рамках теории резонанса не поддается учету При полуколичественном или качественном применении теории резонанса к трактовке строения и свойств молекул избранным валентным схемам придаются веса , ничем строго не обоснованные. Это открывает двери произволу, в результате чего теория, применяемая разными авторами к одним и тем же явлениям, приводит к несовпадающим друг с другом выводам, а ее успехи связаны отчасти с подгонкой этих выводов под уже имеющиеся данные. Поэтому в применении теории резонанса к проблеме [c.218]

Подведем итоги тому, что дало применение теории резонанса и метода валентных связей к проблеме межатомных расстояний в органических соединениях. Само объяснение фактов в этой области резонансом структур по своей ошибочности не могло, конечно, выдержать испытания временем. Но работы в этой области ни в коем случае нельзя считать бесполезными. Их положительные результаты, кроме успешного предсказания в некоторых случаях длин связей, можно свести к следующим прагматическим достижениям 1) была показана целесообразность введения некоторой теоретически определяемой характеристики связи (степень двоесвязанности, порядок связи, индекс связи), сопоставляемой далее с длинами связей 2) был предложен самый метод сопоставления в виде графической зависимости между теоретической характеристикой связи и ее длиной, определяемой экспериментально 3) была показана возможность обратного пути полуэмпирического определения названных характеристик связей по межатомным расстояниям или даже по структурной формуле, если между соответствующими типами и длинами связей существует однозначная зависимость. [c.226]

Некоторые применения теории резонанса.......620 [c.306]

Рассмотренные применения теории резонанса используют статическую концепцию резонанса. Следующие примеры покажут плодотворность динамической концепции в случаях, когда состояния меняются со временем. [c.311]

Почти 40 лет назад Полинг сформулировал теорию резонанса, в которой неклассические сопряженные молекулы были представлены как суперпозиции, или гибриды, классических валентных структур. Такой подход аналогичен подходу, который мы рассмотрели выше, конечно, при условии, что учитываются только невозбужденные, или классические, структуры. Первоначально теория резонанса была развита как интуитивная экстраполяция метода валентных схем однако в-дальнейших работах была показана несостоятельность таких рассуждений, поскольку метод валентных связей не может служить основой для представления молекул с помощью невозбужденных структур [7]. Из приведенных выше соображений становится понятно, почему применение теории резонанса на практике оказалось вполне успешным, несмотря на кажущееся отсутствие надежного теоретического обоснования. В то же время метод ВМО значительно превосходит теорию резонанса, будучи одновременно более точным, применимым к более широкому кругу объектов и ничуть не более сложным. [c.307]

Применению теории резонанса для объяснения химических свойств особенно много внимания уделили Сыркин и некоторые другие советские химики. Их основные работы в этом отношении падают на период между рассмотренным обзором Полинга и выходом в свет упомянутой дюнографии Уэланда. Сыркину принадлежит редакция, вероятно, всех появившихся в советской печати переводных статей по теории резонанса, а также переводов монографий Полинга и Уэланда. В 1940— 1941 гг. Сыркин, Жуховицкий и Дяткина приступили к публикации серии статей по квантовой химии [41, 42], завершению которой, по-видимому, помешала война. Уже в первых статьях этой серии резонансным структурам придается то толкование, которое впоследствии подвергалось суровой критике под резонансом эти авторы понимают существование , а также суперпозицию различных состояний [41, стр. 943[. Более того, Дяткиной [43] было введено понятие о переходной структуре. Например, электронная структура молекулы НС1 представляет собой наложение трех структур ковалентной, ионной и переходной, когда электрон принадлежит обоим ядрам одновременно, примерно так, как в электронной структуре молекулярного иона водорода. По расчетам Дяткиной, в НС1 вес гомеополярной структуры 71%, ионной 6 , переходной 23%. Переходные структуры были, так сказать, теоретически обнаружены и в органических соединениях, например в бензоле. В нем при суперпозиции (сосуществовании) этих (кекулевских. —Г. Б.) состояний il- i и фо возникает переходная структура г)5,1 32. Она не может быть изображена химической формулой, но роль ее весьма существенна из-за обусловливаемого ею понижения общей энергии...Наличие переходных структур между структурами Дьюара и структурами Кекуле стабилизирует молекулу [42, стр. 123, 124]. Очевидно, судя по примеру с НС1, вклад переходных структур в энергию резонанса довольно значителен, однако, поскольку эти структуры не наглядны, теряется как раз основное преимущество, которое признавалось за теорией резонанса возможность представления электронного строения молекул привычными для химика валентными схемами. [c.239]

Последователи и продолжатели теории резонанса из среды советсхсих ученых, и среди них в первую очередь член-корр. АН СССР Я. К. Сыркин, проф. М. Е. Дяткина, проф. М. В. Волькенштейн и действ, член АН УССР А. И. Киприанов, подверглись па заседаниях совещания заслун енной критике. Дискуссия показала, сколь отрицательную роль сыграли пропаганда и применение теории резонанса, отвлекшие многих советских ученых от творческой разработки прогрессивной бутлеровской теории. [c.372]

Уэланд рассматривает теорию резонанса, как необходимое дополнение к структурной теории органической химии. Основные идеи изложены в качественной форме и чисто постула-тивно. Несмотря на качественный характер утверждений, она сделаны достаточно строго и физическая сущность явлений освещена подробно. В отличие от книги Паулинга ( Природа химической связи , Госхимиздат, Москва, 1947) Уэланд не ограничивается применением теории резонанса к строению изолированных молекул, а рассматривает также вопросы, связанные с течением химических реакций. Представляет интерес глава, посвященная связи между резонансом и химическим равновесием. Процессы, связанные с наибольшим выигрышем или наименьшей потерей энергии резонанса, имеют термодинамическое преимущество по сравнению с другими. С этой [c.5]

Некоторые применения теории резонанса. Гибридизация валентностей. Атом С четырехвалентен, если один валентный электрон занимает орбиту 2s п три электрона — орбиты 2р , 2ру и 2р . Когда атом С в таком состояпии присоединяет 4 атома Н, образующиеся связи С—Н неравноценны обозначая для каждой связи характер исходной атомной орбиты С, получаем структуру молекулы метана I. Наряду с I возможны равноценные структуры II, [c.310]

Качественная картина, данная Велькером, повторяется в тех или иных вариантах и в более поздних работах. Не вдаваясь в критику теории резонанса, которой пользуется Велькер и большая часть зарубежных авторов, отметим, что упрочнение связи при добавке небольшой доли ионной связи к основной ковалентной может быть показано и без применения теории резонанса, как это было сделано, например, у Губанова [582]. Во-вторых, эта качественная картина справедлива только для изоэлектронных рядов, но заключение о корреляции между степенью ионности и шириной запрещенной зоцы для всех алмазоподобных полупроводников было бы неверным. В-третьих, соотношение подвижности носителей тока в соединениях А В и изоэлектронных элементах IV группы может меняться в зависимости от положения изоэлектронного ряда в периодической системе. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология