Течение при наличии химических реакции

Метилизоцианат (МИЦ) вызвал самую тяжелую по последствиям аварию 3 декабря 1984 г. в Бхопале (Индия), происшедшую на заводе по выпуску пестицида севина. Еще до трагедии в Бхопале было известно, что эта высоколетучая жидкость обладает очень сильной токсичностью и значительно опаснее фосгена, хлора или циановодорода. Несмотря на наличие такой информации, согласно проекту на площадке предприятия содержалось 120 т этого вещества в трех резервуарах. По-видимому, в один из резервуаров попала вода, в результате чего началась экзотермическая химическая реакция. Имевшаяся на резервуаре система охлаждения в течение 6 мес. была отключена по непонятным причинам, вследствие чего остановить или снизить скорость неконтролируемой реакции не представлялось возможным. В результате утечки 30 т МИЦ погибло около 3000 чел., и пострадало более 200 тыс. чел. [c.584]

Расчет неравновесных потоков представляет достаточно сложную задачу, так как требует совместного решения уравнений газодинамики, термодинамики и кинетики релаксационных процессов. По этой причине при рассмотрении неравновесных явлений часто ограничиваются случаем одномерного стационарного течения идеально-газовой смеси. Обычно не учитывают вязкость, теплопроводность и диффузию. Процессы внутреннего переноса у стенки каналов исследуют обычно в приближении пограничного слоя, полагая при этом, что роль пограничного слоя сводится к уменьшению поперечного сечения канала. Методы расчета пограничного слоя при наличии химических реакций изложены в работах [368—373]. [c.119]

Наоборот, при наличии предельного тока реакции указанное явление не наблюдается, так как даже замедленная гомогенная реакция протекает в глубине диффузионного слоя, т. е. при бр б. Поэтому кратковременное изменение толщины диффузионного слоя, связанное с перемешиванием раствора, не оказывает никакого влияния на течение гомогенной химической реакции внутри диффузионного слоя или гетерогенной реакции на поверхности электрода. [c.278]

Разность потенциалов, возникающую при контакте двух металлов в вакууме, называют вольта-потенциал ом или контактной разностью потенциалов (крп). Ответ на вопрос В какой мере контактный потенциал определяет электродвижущую силу гальванического элемента, в котором те же металлы используются в качестве электродов составляет суть проблемы Вольта. В течение XIX столетия мнения физиков и химиков по этому вопросу расходились. Физики склонялись к контактной теории возникновения скачка потенциалов, химики утверждали, что возникновение разности потенциалов между двумя металлами возможно лишь при наличии химической реакции на межфазной границе металл-раствор. И те и другие находили тому экспериментальное подтверждение. Так, группа металлов, контакт между которыми (ртуть - висмут, ртуть - серебро и др. (см. табл. 13.1)) в растворах, расплавах электролитов подтверждает контактную теорию Вольта. Однако такие пары металлов, как галлий-ртуть или индий-ртуть этой теории не следуют. Существующие объяснения этого явления наличием такого расплывчатого понятия как лиофильность-лиофобность теоретически не обоснованы и не всегда оправданы. [c.287]

Разность потенциалов, возникающую при контакте двух металлов в вакууме, называют вольта-потенциалом или контактной разностью потенциалов (крп). Ответ на вопрос в какой мере контактный потенциал определяет электродвижущую силу гальваниче ского элемента, в котором те же металлы используются в качестве электродов составляет суть проблемы Вольта [46]. В течение XIX столетия мнения физиков и химиков по этому вопросу расходились. Физики склонялись к контактной теории возникновения скачка потенциалов, химики утверждали, что возникновение разности потенциалов между двумя металлами возможно лишь при наличии химической реакции на межфазной границе металл - раствор. И те и другие находили тому экспериментальное подтверждение. Группа металлов, контакт между которыми (ртуть-висмут, ртуть-серебро и др. (см. табл. 2.1)) в растворах. [c.36]

В последние годы наблюдается интенсивное развитие теории теплообмена. Наряду с дальнейшей разработкой и углублением сложившихся направлений возникли новые научные направления. [К ним, в частности, ОТНОСЯТСЯ теплообмен при течении электропроводных жидкостей и плазмы в электрических и магнитных полях, теплообмен при совместном переносе энергии тепловым излучением и теплопроводностью или конвекцией, теплообмен при наличии химических реакций в потоке газа и на поверхности тела. Интерес к этим проблемам не случаен. Они теснейшим образом связаны с решением таких практически важных задач, как создание магнитогидродинамических генераторов и ускорителей, разработка эффективных методов защиты летательных аппаратов от аэродинамического нагрева, создание высокотемпературных ядерных энергетических установок и др. [c.3]

Химическая активность таких агрегатов по мнению Майера и Марка обусловлена наличием на поверхности полярных групп NHa, СООН, ОН и других, дополнительные валентности которых и создают силовое поле, т. е. необходимые условия для течения различных химических реакций. [c.265]

Такое совпадение результатов указывает на то, что расчет ускорения, вызванного химической реакцией, мало чувствителен к довольно существенным упрощениям картины течения. Вызвано это, по-видимому, тем, что ускоряющий фактор является отношением двух градиентов концентрации на границе раздела фаз — при наличии химической реакции и без нее. Рассчитанные на основе той или иной модели значения этих градиентов тем менее точны, чем больше отступлений от реальной картины течения заключено в самой модели. Однако в ряде случаев степень отклонения от истинных значений градиентов, рассчитанных с помощью упрощенных картин течения, оказывается практически одинаковой для диффузии с химической реакцией и без нее, вследствие чего сделанные упрощения не влияют на величину ускоряющего фактора. В подтверждение этих соображений можно привести результаты теоретических работ [3, 4], в которых рассматривалось растворение твердых поверхностей в потоке жидкости, сопровождающееся мгновенной химической реакцией, и при этом учитывался реальный профиль скоростей/В случае равенства коэффициентов диффузии взаимодействующих молекул ускоряющий фактор имеет точно такое же значение, как и при полном игнорировании поля скоростей. Отклонения становятся существенными только при большом различии коэффициентов молекулярной диффузии, но такие случаи на практике встречаются редко. [c.153]

Если реагенты и продукты реакции находятся во взаимном контакте, химическая реакция может достичь состояния динамического равновесия, в котором прямая и обратная реакции протекают с одинаковыми скоростями. Это состояние называется химическим равновесием. Свойства равновесной системы не меняются с течением времени. Для такой системы отношение произведения концентраций всех продуктов к произведению концентраций всех реагентов, каждая из которых возведена в степень, равную стехиометрическому коэффициенту данного участника реакции в ее полном химическом уравнении, называется константой равновесия К. Константа равновесия зависит от температуры, но на нее не влияют ни изменения относительных концентраций реагирующих веществ, ни давление в реакционной системе, ни наличие в ней катализатора. В гетерогенных равновесиях концентрации чистых твердых веществ или жидкостей не входят в выражение для константы равновесия. [c.60]

ТЕЧЕНИЯ ГАЗА В СОПЛАХ ПРИ НАЛИЧИИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ И КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ РЕЛАКСАЦИИ [c.250]

ТЕЧЕНИЕ СЖИМАЕМОЙ ЖИДКОСТИ ПРИ НАЛИЧИИ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.50]

Замена в законе Ньютона—Рихмана температур энтальпиями позволяет учесть основное влияние химических реакций иа процесс теплоотдачи. При использовании уравнения (15-10) значения коэффициентов теплоотдачи в первом приближении. можно брать из формул для течений без химических реакций. Конечно, при наличии химических превращений могут измениться и значения коэффициентов теплоотдачи, так как соответственно изменяются поля температур, скорости и концентраций, однако влияние последних факторов не столь значительно, как влиянне тепловых эффектов реакций. Уравнение (15-10), по-видимому, дает наилучщие результаты, когда выполняются как е-либо из трех ранее отмеченных частных случаев. [c.357]

Оценим величину константы скорости реакции, при которой можно полагать толщину фронта реакции много меньше радиуса капли. Определим характеристическое время химической реакции как время, в течение которого концентрация экстрагента при тп= уменьшается в е раз Допустим, что в начальный момент времени с, =Сг =Сго по всему объему капли. Тогда Характеристическое время диффузии при наличии циркуляции жидкости в капле определим из решения уравнения Кронига и Бринка. Уменьшению концентрации экстрагента в е раз соответствует значение р< 0,62, которое достигается при т 0,02 (см. приложение 1). Следовательно, 0,02/ /01 и из условия /х < найдем, что > ЮО. [c.278]

Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов — ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов — так называемые неценные реакции, — так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных-реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области (кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [c.6]

Химическая реакция как лимитирующая стадия процесса. На рис. ХП-7 показана кривая градиента концентрации вещества А внутри зерна твердого материала для случая, когда скорость процесса целиком определяется химической реакцией. Поскольку по условию течение реакции не зависит от наличия какого бы то ни было слоя золы , количество реагирующего вещества пропорционально активной поверхности невзаимодействующего ядра. Отсюда скорость реакции, которая соответствует схемам (XII,1)—(XII,3), отнесенная к единице поверхности ядра частицы, характеризуется соотношением [c.338]

Протекание химических процессов в реальных условиях часто осложнено наличием таких факторов, как турбулентный характер течения реагирующих потоков и пространственная неоднородность состава реагирующей смеси и полей скоростей и температур. В настоящее время известно, что знание только средних значений таких флюктуирующих величин, как температура и концентрации реагирующих компонент, недостаточно дпя полного описания сложных процессов химического превращения в условиях неизотермичности и турбулентности даже в тех случаях, когда влиянием химической реакции на гидродинамические характеристики системы можно пренебречь [147]. Необходимость учета флюктуаций температуры и концентраций реагентов и их взаимных корреляций обусловлена тем, что средняя скорость элементарного акта химического превращения в условиях неизотермического турбулентного смешения реагирующих компонент не определяется в виде закона Аррениуса при средних значениях этих величин. Кроме того, наличие флюктуаций приводит к существенному изменению коэффициентов переноса, значения которых определяются в этих случаях не только свойствами реагирующих газов, но и свойствами самого течения [86, 97, 127]. [c.178]

Закрученное течение газовых потоков обладает не только полем центробежных сил, градиентом давления и температуры, но и устойчивой структурой. Наличие этих свойств может быть с успехом использовано для интенсификации химических реакций. Зная кинетику и динамику течения этих процессов, можно усиливать или ослаблять различные стадии химических превращений при проведении их в условиях высокоскоростного течения закрученных газовых потоков. Для исследований были выбраны химические реакции и процессы, эффективность которых связана со скоростью диффузии реагирующих компонентов к поверхности катализатора и удаления образующихся продуктов из зоны реакции со степенью активности перемещения реагентов в объеме и равномерностью концентрации одного из компонентов по длине реакционной зоны. [c.245]

Результаты исследований по кинетике химических реакций в условиях наличия поля центробежных сил и струйного течения газа в реакционной зоне и разработанная методика расчета термокаталитических трубных аппаратов дают широкие возможности для моделирования и конструирования устройств санитарной очистки газов, выбрасываемых в атмосферу (основные виды фотохимических реакторов представлены выше). [c.315]

Начальный период реакции, в течение которого скорость реакции неизмеримо мала и который далее сменяется периодом быстрого развития химического превращения, называется периодом индукции. Наличие периода индукции характерно не только для автокаталитических реакций, но и для некоторых других классов реакций (например, для цепных разветвленных реакций). [c.347]

Влияние, которое оказали результаты рентгеноструктурного анализа белков на изучение их фракций, детально рассматривается в следующем томе настоящего издания. Здесь хотелось бы обратить внимание на то, что наличие уже в течение нескольких десятилетий уникальной структурной информации все еще не привело к концептуальному развитию или переосмыслению представлений о природе и принципах функционирования белков, сложившихся до становления кристаллографии макромолекул. Ставшие доступными данные рентгеноструктурного анализа о пространственном строении белковых молекул не вызвали качественных изменений в понимании биокатализа, гормон-рецепторных взаимодействий и многих других явлений. Функционирование биосистем молекулярного уровня не обрело строгой трактовки в рамках сформулированных ранее концепций ферментативных и иных реакций, равно как и последние не получили на основе структурных данных своей объективной оценки. По-прежнему, фундаментальные различия между обычными химическими реакциями в растворе и реакциями, осуществляемыми ферментами, продолжают видеться в напряжении и деформации субстрата при его сорбции в активном центре в сторону переходного состояния, в индуцированном соответствии и принудительных конформационных изменениях фермента, в его изна- [c.75]

Время появления возмущений зависит от ряда параметров, в частности от концентрации и температуры хемосорбента. Описано также [150] наличие конвективных токов вблизи плоской горизонтальной поверхности раздела фаз, которые появлялись через 0,1—1,5 мин после начала химического взаимодействия СОз с МЭА и сохранялись в течение всего времени реакции, постепенно видоизменяясь. Размер конвективных структур составлял в среднем 0,5—0,8 мм. [c.111]

С. Течения при наличии химических реакций. Хотя ос1 сг пое внимание в данном Справочнике уделяется тепло-обыенпмкам, в которых отсутствует горение, может оказаться полезным краткое обсуждение специальных проблем, возникающих при расчете потоков, в которых су-щсствг нную роль играют экзотермические химические ре-акцип (например, горение топлива). [c.40]

Как и в п. Е 2.9.3, результаты получены в предположении полностью диффузных серых поверхностей и, кроме того, хорошо перемешанпого серого газа. Отметим, что при наличии в газе источников или стоков, определяемых, в частности, течением с химическими реакциями или фазовыми превращениями, поток теплоты к газу (или от газа) связан с изменением энтальпии следующим образом [c.498]

Фазовое и химическое равновесия. По характеру возможностей изменения состава отдельных фаз, составляющих термодинамические системы, последние можно подразделить на две большие группы. К первой группе относятся системы, в которых не протекают обратимые химические реакции, а ко второй — системы, в которых эти реакции имеют место. В первом случае равновесие (в дальнейшем будем называть его фазовым) помимо прочих условий устанавливается в изолированной системе за счет перераспределения масс компонентов между отдельными фазами. Во втором случае достижение равновесия (в дальнейшем будем называть его химическим) помимо отмеченного процесса в первую очередь связано с течением химической реакции. Разумеется, понятие химического равновесия включает в себя также понйтия фазового равновесия, однако наличие химической реакции на ладьгвает дополнительные конкретные условия на изменение состава материальной системы. Ниже подробно рассмотрим условия фазового и химического равновесий. [c.201]

Следует отметить, что непостоянство удельных теплоемкостей и наличие химических реакций в сопле не являются единственной причиной отклонений значений удельного импульса для реальных ракетных двигателей от значений, определяемых формулой (11). Здесь не были рассмотрены нерасчетные режимы , т. е. не были получены формулы для Isp в случаях, когда давление отличается от местного атмосферного давления. Не учитывалась возможность возникновения ударных волн в сопле при определенных условиях и их влияние. Не были упомянуты изменения в выражении для Igp, обусловленные расхождением линий тока на выходе сопла. Не учитывались также такие эффекты, как неполнота сгорания в камере (т. е. поступление в сопло неравновесной горяш,ей смеси), пристеночное трение при течении в сопле, теплопередача к стенкам сопла, регенеративное охлаждение стенок жидким топливом и т. д. Для ознакомления с этими вопросами можно рекомендовать читателю руководства [1 ]. [c.99]

В статье Д. Б. Сполдинга изложены основные сведения о теплообмене при наличии химических реакций в газовой фазе и на поверхности тела. В целях простоты и наглядности анализ проведен для идеально-диссоциирующего газа (несколько видоизмененная модель Лайтхилла) при значении числа Льюиса, равном единице. Рассмотрены лишь простейшие случаи теплообмен в неподвижном газе, теплообмен при ламинарном пограничном слое вблизи передней критической точки и теплообмен при турбулентном течении Куэтта. [c.4]

Книга У. X. Дорренса Гиперзвуковые течения вязкого газа является первой монографией, в которой излагаются проблемы высокотемпературного пограничного слоя при наличии химических реакций. Содержание книги целиком относится к первому направлению численные методы решения в книге не затрагиваются. Поэтому естественно, что анализ исследуемых в ней задач имеет лишь чисто качественный характер. Автор в большинстве случаев рассматривает раздельно влияние различных факторов, и полученные выводы поэтому являются обычно лишь указанием на то, в какую сторону тот или иной фактор влияет. Но из-за существенной нелинейности уравнений пограничного слоя на основании этого еще нельзя сделать заключения о количественных эффектах при совместном воздействии различных факторов. Точные количественные характеристики могут быть получены сейчас только в результате численных расчетов с помощью вычислительных машин. Однако все же понимание физической картины явлений в пограничном слое имеет важнейшее значение и для точной математической формулировки задач, и для конструкторских работ при решении практической задачи теплозащиты гиперзвуковых аппаратов, указывая пути, на которых можно иайти их решения, после чего уже можно с помощью точных численных расчетов получить и некоторые количественные характеристики. [c.6]

Исследования различных типов химических реакций в условиях течения и взаимодействия закрученных газовых потоков показали возможность их интенсификации за счет использования различных свойств закрученных потоков. Путем рационального конструирования на базе знаний особенностей гидро- и термодинамики течения таких потоков можно решать задачи, связанные как с необходимостью создания условий для интенсивного перемешивания газовых, газопылевых или газожидкостных компонентов, так и с требованиями максимального снижения турбулиза-ции реагентов. В рассмотренных примерах в основном использованы особенности струйного течения газовых потоков и наличие поля центробежных сил. Однако возможно использование и эффекта температурного разделения газа на холодную и горячую составляющие, образование противотока. Эти особенности течения высокоскоростных закрученных потоков могут быть использованы для проведения реакций, требующих малого времени контактирования реагентов и быстрого нафева или охлаждения продуктов реакции, быстрого отвода их из зоны реакции. Многообразие тепловых, гидродинамических и структурных форм закрученных газовых потоков открывает широкие перспективы не только для совершенствования известных конструкций реакционных аппаратов, но и для создания принципиально новых технических решений применительно к различным областям народного хозяйства. [c.321]

Эти исследования были продолжены Швабом, а также Зур-маном и Захтлером, которые показали, что ос[ювным условием для протекания процесса, будь [о чисто химическая реакция, каталитический процесс или предварительная стадия каталитического процесса, г. е. адсорбция, является наличие веществ, способных отдавать и принимать электроны. Не подлежит сомнению, что со временем станет возможным предсказать наиболее выгодные сочетания носителя, катализатора и реагирующего вещества и тем самым управлять течением реакции. В этом отношении можно провести аналогию с методами изучения таких процессов, как флотация и ионный обмен. [c.7]

Графики зависимостей прироста давления (в случае, если реакция протекает с увеличением его) и скорости от времени для такой нестационарной разветвленной цепной реакции представлены кривыми на рис. 18 и 19. Подобный вид функции приводит к наличию отчетливо выраженного периода индукции. Под последним понимается промежуток времени, в течение которого самоускоряющаяся реакция, начинающаяся с неизмеримо малой скоростью, приводит к накоплению первых измеримых количеств продуктов химического превращения. Далее лавинообразно нарастающий со временем разветвленный процесс вызывает реакцию достаточно большой массы исходного вещества, приводя к процессу типа взрыва. При этом чем больше ср = / — g, тем круче кинетическая кривая и тем, следовательно, быстрее достигаются большие скорости превращепия . [c.53]

На течение и ход гомогенных химических реакций большое влияние оказывает среда (опыт 36). При этом природа растворителя может значительно влиять на скорость реакций растворенных веществ, поскольку растворитель зачастую не только сам принимает активное участие в реакции, но и в ряде случаев оказывает каталитическое действие на протекающий химический процесс. Не меньщее влияние на скорость реакций в водных средах может оказывать наличие в воде ионов водорода и гидроксила (кислотность и щелочность среды). [c.85]

Химическая кинетика, изучающая реакции в их движении, может быть противопоставлена термодинамике, которая ограничивается лишь рассмотрением статики химических реакций — равновесий. Термодинамика в принципе при наличии некоторых исходных данных может предсказывать эти равновесные состояния. Однако между величиной изменения свободной энергии при реакции и ее скоростью не существует прямой связи. Так, реакция образовання воды из На и Оа идет с меньшей скоростью, чем реакция между ионами Н" и ОН , хотя первая сопровождается значительно большей убылью свободной энергии. Таким образом, вопросы о том, в течение какого времени и каким путем совершаются те или иные процессы, находятся вне рамок термодинамики и время не входит в термодинамические уравнения. [c.318]

Любая электрохимическая реакция протекает на поверхности раздела фаз электрод — раствор и является гетерогенной. Как гетерогенная химическая реакция она также является стадийной, текущей через ряд последовательных стадий 1) транспорт вещества к электроду — к зоне реакции 2) собственный электрохимический акт взаимодействия реагирующей частицы с электродом (стадия разряда — ионизация) 3) отвод образовавшихся продуктов реакции от поверхности электрода. Первая и третья стадии имеют одни и те же закономерности и. чазываются стадиями мас-сопереноса, осуществляемыми за счет малых коэффициентов миграции и конвекции. Для всех электродных процессов наличие этих трех стадий обязательно. Однако наряду с этим ряд электрохимических процессов может осложняться предшествующими и последующими химическими реакциями, протекающими в объеме раствора или на поверхности электрода. Кроме того, в ходе электрохимической реа1 ции может происходить передвижение частиц по поверхности электрода (стадия поверхностной диффузии). Скорость электрохимического процесса, состоящего из ряда последовательных стадий, определяется наиболее замедленной, лимитирующей стадией. Для установления природы лимитирующей стадии, скорости ее течения, механизма электродного процесса, необходимо знать закономерности, которым подчиняются поляризационные характеристики / и Л . [c.458]

Электролитическая диссоциация. В 1887 г. шведский ученый Сванте Аррениус предложил теорию электролитической диссоциации в растворах взамен прежних представлений, согласно которым вещества в растворе распадаются на ионы под действием электрического тока. Электролитическая диссоциация не зависит от наличия развос-ти потенциалов, создающей электрический ток, что подтверждается своеобразным течением химических реакций в электролите между отдельными ионами вне зависимости от того, из каких веществ эти ионы получены. [c.195]

По характеру действия ферменты обладают строгой специфичностью, которая обусловлена структурным соответствием между молекулами субстрата ш фермента. Каждый из них катализирует определенную химическую реакцию. На течение последних влияют условия среды (температура, pH, наличие химических соединений, облучение) и присутствие других ферментов [26]. Под действием факторов среды могут синтезироваться и новые ферменты. Их называют адаптивными, так как они позволяют микроорганизмам приспосабливаться к новым условиям. Ферменты, которые участвуют во внутриклеточных процессах,, называют эндоферментами, а ферменты, выделяемые микроорганизмами в окружающую среду, — экзоферментами. Последние могут являться биоцидами для других микроорганизмов или стимулировать процессы коррозии и биоповреждений материалов техники и сооружений. Каталитическая активность ферментов во много раз превышает неорганические катализаторы. Например, 1 мг железа, входящего в состав фермента каталазы, эквивалентен каталитическому действию 10 т железа в составе неорганического соединения прн разложении перекиси водорода, а 1 г амилазы может превратить 1 т крахмала в сахар при соответствующих условиях. [c.14]

За последнее время было выполнено большое количество расчетно-теоретических работ, посвященных исследованию влияния кинетики химических реакций [299— 347], колебательной релаксации [348—357], электронноионной рекомбинации [358—363] на параметры высокотемпературных газовых потоков. Появился ряд монографий [262, 364—367], в которых рассмотрены основные особенности газовых течений при наличии релаксационных явлений. Интерес к неравновесным течениям в значительной мере обусловлен развитием ракетной техники, исследованиями в аэродинамических экспериментальных установках и МГД-генераторах. [c.118]

ПО потоку, соответствует распространяющейся с большой скоростью волне горения, в которой кинетическая энергия достаточно велика, а процессами переноса (вязкость, теплопроводность и диффузия) можно пренебречь. По-втому эта волна горения существенно отличается от волн, рассмотренных в главе 5. Различие связано главным образом с тем, что детонационная волна характеризуется гораздо большим значением массовой скорости (конвективной скорости). В этом случае потоки, обусловленные явлениями переноса, могли бы оказаться сравнимыми по величине с конвективными потоками только при наличии очень больших градиентов. Однако скорость химической реакции не является достаточно высокой для того, чтобы столь высокие значения градиентов могли быть достигнуты. Изменение параметров течения в этой волне горения показано на рис. 5, где ей соответствуют части кривых, расположенные справа. Вследствие больших значений скорости давление в области волны горения не остается постоянным (см. рис. 5). На рис. 5 видно небольшое уменьшение температуры при приближении к горячей границе. Этот эффект отсутствует у большинства сильных детонационных волн. Он наблюдается в волнах Чепмена — Жуге и связан с тем, что на линии Рэлея с добавлением тепла температура уменьшается (число Маха, конечно, растет) при числе Маха, заключенном между [c.211]

Как правило, концентрация соли s мала по сравнению с единицей. Например, для морской воды s 35 %о. В приведенных выше уравнениях пренебрегается распределенными источниками энергии и солености, обусловленными, например, химическими реакциями. Не учитывается эффект Соре, поскольку он играет сравнительно малую роль в условиях достаточно интенсивного конвективного движения. Роль эффекта Дюфура еще слабее. Входящими в уравнение (9,2.3) членами, выражающими вязкую диссипацию и поле давления, в дальнейшем будет пренебре-гаться, поскольку в подобных течениях они обычно очень малы. Кроме того, как будет показано ниже, ввиду наличия этих членов не существуют автомодельные решения для некоторых течений, имеющих большое практическое значение. [c.503]

Иногда взаимодействие тонкой суспензии лития с Галогеналкилами и галогенарилами (например, при получении фениллития из бромбензола в эфире) про текает, после некоторого индукционного периода чрезвычайно бурно Полагают, что такое течение реак ции может быть связано с наличием на частицах метал ла оксидной пленки, которая исчезает в результате химической реакции или при перемешивании, обнажая сразу большую поверхность металла [c.237]

Известен ряд других случаев, в которых медленный процесс с полной определенностью может быть приписан физическим эффектам. Так, например, для образца воздушно-сухой почвы (почва Барнса, № 10308) было найдено, что установление равновесия с азотом при —183° заканчивается в течение нескольких часов, хотя уже в первую минуту адсорбция проходит более чем на 95%. Естественно, что при столь низкой температуре трудно допустить, чтобы азот мог реагировать с каким-нибудь компонентом почвы или хемосорбироваться на его поверхности столь же мало вероятно предположение о значительной растворимости азота в почве. Вероятно, в данном случае медленный процесс обусловлен проникновением молекул азота в исключительно тонкие поры адсорбента. В других случаях скорость адсорбции может замедляться под влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности например, Гарнед [ ] нашел, что при адсорбции хлорпикрина древесным углем адсорбированный воздух действует как ингибитор. Далее известны примеры, когда посторонние молекулы, присутствующие в газовой фазе, замедляют скорость адсорбции, затрудняя диффузию адсорбируемого газа в узких капиллярах, Пэтрик и Коган [ ] показали, что скорость адсорбции на силикагеле (при 25° и при упругости паров воды в 4,6 мм) значительно замедляется, если в газовой фазе присутствуют воздух, кислород или азот при давлении в 1 мм. В общем случае мы, повидимому, с полной определенностью можем утверждать, что при ван-дер-ваальсовой адсорбции скорость адсорбции молекул газа определяется той скоростью, с которой они могут достичь поверхности. Медленные процессы являются следствием хемосорбции, химической реакции, растворения или наличия препятствий, мешающих молекулам входить в соприкосновение с поверхностью адсорбента. [c.20]

При изучении и описании положения атомов и распределения электронов в течение какой-либо реакции целесообразгю ее рассматривать как состоящую из ряда отдельных стадий, хотя экспериментально эти стадии нельзя отделить друг от друга. Так, Кулсон [24] делит реакцию на следующие стадии 1) начальную, т. е. сближение реагентов до начала реакции 2) стадию поляризации, при которой реагенты еще различимы, ио находятся в возмущенном состоянии 3) переходную, в течение которой энергия проходит через максимум, реагенты же перегруппировываются и сливаются с образованием переходного комплекса, и 4) конечную, при которой выделяются продукты. Таким образом, для окончательного химического изменения перекиси водорода требуется наличие последовательных или параллельных стадий образования активироватюго комплекса и разрыв связей в продуктах начальной реакции или в этих продуктах с присоединившейся перекисью водорода. В некоторых случаях вообще пе требуется разрыва связей перекиси водорода, в других должна быть разорвана одна, две или даже все связи. [c.307]

Для протекания химических реакций необходим непосредственный контакт между рёагирующими частицами — атомами, молекулами, ионами. При реакциях в газовых и жидких смесях для возникновения таких контактов нет особых препятствий и возможность столкновения реагирующих частиц подчиняется обычным законам теории вероятности. В случае реакций между твердыми телами непосредственный контакт возможен только в начальный момент времени, затем реагирующие компоненты разделяются прослойкой продукта реакции и дальнейшее течение процесса возможно только путем массопереноса через слой образовавшихся продуктов. Опыт показывает, что твердофазные реакции имеют измеримую скорость и во многих сл5П1аях протекают до конца. Таким образом, наличие массопереноса исходных реагирующих компонентов через слой продуктов реакции подтверждается. Задача выяснения механизма твердофазных реакций заключается в определении состава и структуры продуктов реакции,, а также в определении механизма диффузии и вида частиц. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология