Миграция сульфогруппы

Допуская возможность внутримолекулярной миграции сульфогруппы, некоторые исследователи [49, 53] основываются при этом на том факте, что изомеризация сульфокислот в ряде случаев наблюдается в 100%-ной серной кислоте и даже в олеуме, т. е. в условиях, когда реак- [c.138]

Такая изомеризация сульфокислот, или перемещение ( миграция ) сульфогруппы из одного положения в ядре в другое, происходит также при увеличении продолжительности реакции. Это объясняется тем, что сульфогруппы вступают в разные положения в ядре с различной скоростью и удерживаются в них не одинаково прочно. Наименее прочно сульфогруппы удерживаются в тех положениях, в которые они вступают в первую очередь. Постепенно в сульфомассе накапливаются более устойчивые сульфокислоты. [c.48]

Такая изомеризация сульфокислот, или перемещение ( миграция ) сульфогруппы из одного положения в ядре в другое, происходит также при увеличении продолжительности реакции. Это объясняется тем, [c.40]

ЛОТ при низких температурах в основном аналогичны. (При высоких температурах происходит миграция сульфогрупп.) [c.70]

Последовательную миграцию сульфогруппы в орто-, а затем в пара-положение можно условно сопоставить с другими явлениями, например с переносом водородного атома при обратимой кето-енольной перегруппировке [c.242]

Таким образом, в настоящее время в вопросе о роли внутримолекулярного механизма перемещения сульфогруппы при изомеризации ароматических сульфокислот остается еще много неясного. В соответствии с изложенными выше представлениями само понятие внутримолекулярный механизм в данном случае условно, и в него вкладывается иной смысл, чем при рассмотрении изомерных превращений, например, алкил-и галоидароматических соединений, поскольку для сульфогруппы не характерно внутримолекулярное перемещение к соседнему атому углерода ядра, подобное переходу алкильных групп и атома хлора. Не вызывает сомнения, что возможность своеобразной миграции сульфогруппы к лальним атомам углерода ароматического ядра, без появления ее в среде в виде кинетически независимой частицы, будет подвергнута в ближайшие годы более строгой экспериментальной проверке. [c.139]

Сходство этой реакции и процесса сульфирования нафталина очевидно. Первоначально образуются изомеры в соответствии с кинетическим контролем. Как можно предвидеть, при достижении условий реакции, в которых осуществляется термодинамический контроль, будет происходить миграция сульфогруппы и образование более стабильного Р-изомера. Однако не всегда термодинамический контроль изомерных продуктов приводит к желаемому изменению соотношения изомеров. Так, например, кинетически контролируемая реакция между циклопентадиеном и метилакри-латом дает 76%-ный выход эндо-изомера, но при нагревании реакционной смеси получается эквимолекулярная смесь изомеров. [c.84]

Аналогичные равновесия в процессе сульфирования с участием гидролитически действующей воды были констатированы при сульфировании л-нафтиламина и во многих других случаях. В этих процессах, следовательно, перемещение ( странствие , миграция ) сульфогруппы рроисходит с промежуточным образованием в реакционной массе несульфированного (исходного) соединения. [c.75]

Ланц считает, что равновесие между двумя изомерными кислотами достигается путем гидролиза и вторичного сульфирования образовавшегося при этом нафталина, а не прямой миграцией сульфогруппы. Он установил, что состояние равновесия может быть достигнуто, исходя как из нафталина, так и из нафталин-р-сульфокислоты. Скорости реакций сульфирования и гидролиза увеличиваются с повышением концентрации серной кислоты, но первая возрастает быстрее, чем вторая. [c.130]

При сульфировании в мягких условиях получается наряду с дисульфокислотами смесь а антраценсульфокислоты (50%) и Р-антра-ценсульфокислоты (30%). Таким образом, с одной стороны, при сульфировании получаются не продукты присоединения, а только продукты замещения, и, с другой стороны, реакция протекает не у центрального ядра, как при галоидировании и нитровании, а у бокового. Первичным продуктом является, по-видимому, 9-антраценсульфокислота, в которой происходит миграция сульфогруппы в одно из боковых ядер благодаря ее известной склонности к перемещению. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология