Кресла форма уплощенная

Такой расчет некорректен, поскольку кроме энергии сопряжения включает и энергетические факторы иного рода изменения энергии связей за счет простых связей, соседствующих с С—С-связями в циклогексене (см. табл. 1.6) изменения пространственных отношений при переходе от уплощенного циклогексепа или плоского бензола к циклогексану в форме кресла различия энергий сжатия связей при переходах циклогексан — циклогексен либо циклогексан — бензол. [c.75]

Еще более необычным оказался случай 4,4-диметил-З-кетосте-роидов и сходных соединений, который вызвал большую дискус-С1гю. До того как было установлено, что форма ванны циклогексанона имеет относительно низкую энергию, предполагалось, что в этих соединениях кольцо А имеет обычную форму кресла (см., например, [199]). После установления величины 1,3-диаксиального взаимодействия метильных групп [200] было выдвинуто предположение, что кольцо А существует в форме ванны или по крайней мере имеет место равновесие ванна кресло исходя из этого равновесия, были интерпретированы полученные экспериментальные данные [201]. Другое предположение [202], которое было принято после широкой дискуссии [201—205], состоит в гом, что кольцо А существует не в обычной форме ванны или в форме кресла, а в форме уплощенного кресла, промежуточного между [c.557]

Полученные данные, моделирующие конформационное поведение молекул обсуждаемого соединения в газовой фазе, свидетельствуют о присутствии на ППЭ двух вырожденных по энергии минимумов, отвечающих конформерам сильно уплощенного в гетероатомной части кольца кресла (или софы) и переходного состояния, соответствующего 2,5-/ивыст-форме (2,5-Т). Характер ППЭ отличается от наблюдаемого для незамещенного 1,3-диокса-на как числом минимумов и максимумов, так и значением активационного барьера, составляющего в последнем случае согласно STO-3G и 6-31G, 6.9 и 8.7 ккал/моль соответственно [2]. Это свидетельствует об определенной перестройке пространственных и орбитальных эффектов в гетероатомной части кольца из-за присутствия оксо-группы. [c.134]

Циклогексен обладает конформацией уплощенного кресла или полукресла, изображенной на рис. 2-54 [233—236], так как углеродные атомы С-1, С-2, С-З и С-6 находятся в одной плоскости. Можно было бы построить слегка искаженную модель [237] для этой конформации, так же как и для соответствующей полуванны, однако вследствие питцеровского напряжения полуванна менее стабильна, чем форма полукресла по данным термодинамических расчетов [238], разность энергий таких форм составляет [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология