Циклогексанол сольволиз

Гидридный переход, как показал Реутов с сотрудниками, наблюдается при сольволизе циклогексил-1-0 -/г-толуол-сульфоната в присутствии безводных уксусной или муравьиной кислот. В числе продуктов реакции наблюдалось образование изотоп-изомер ных циклогексанолов, содержащих меченый углерод во всех возможных положениях. Авторы полагают, что это является результатом последовательных 1,2-Н-переходов [c.213]

Приведенный материал показывает, что переход одного из эндоциклических атомов углерода из зр - в 5р -гибридное состояние, т е в обратном направлении по сравнению с рассмотренным выше, должен легче осуществляться для производных циклопентана, чем циклогексана (в первом снимается.торсионное напряжение) Действительно, оказалось, что скорость сольволиза тозилата циклопентанола в этиловом спирте (30 °С), протекающего как 1-реакция, в 12,5 раза вьнпе, чем тозилата циклогексанола [c.60]

В противоположность насыщенному 7-производному, ненасыщенный ая7 -7-норборненилтозилат чрезвычайно реакционноспособен он сольволизуется в 10 раз быстрее, чем тозилат циклогексанола, и в 10 раз быстрее, чем насыщенный аналог. Уинстейн и Вудворд (1956) [c.390]

Кинетические методы могут быть использованы в конформационном анализе точно таким же путем, как методы исследования равновесий (например, измерения рА ) [177, 258, 259]. Так, скорость окисления цис- и тракс-4-кгрет-бутилциклогексапола дает соответствующие скорости окисления для аксиальной и экваториальной групп ОН. Измеряя скорость окисления незамещенного циклогексанола, можно определить конформационную энергию гидроксильной группы [177]. К сожалению, кинетические методы, по-видимому, очень чувствите.дьны даже к небольшим деформациям кольца, возникающим ири введении заместителя. Это особенно сказывается в тех случаях, когда реакция включает непосредственно углеродный атом кольца, как, например, при сольволизе тозилатов. В связи с этим возможности метода для количественных оценок довольно ограниченны [260—263]. Детали кинетических исследований подробно рассматривались в разд. 2-2, В. [c.226]

Оценку сравнительной устойчивости циклических ониевых ионов, или л-комилексов, по сравнению с открытым карбокатионом типа X, или 0-комплексом, для различных X мы считаем возможным сделать из данных о скоростях сольволиза замещенных стереоизомерных брозила-тов циклогексанолов [17]. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология