Аденозин фосфоэфирной связи

Относительная легкость гидролиза фосфодиэфирных связей РНК под действием щелочи, отмеченная еще первыми исследователями , представляется необычной, если сравнить ее с устойчивостью тех же связей в ДНК и диалкилфосфатах . з, 47 Известен, однако, ряд фосфодиэфиров, которые, подобно РНК, легко гидролизуются в щелочной среде. Все они содержат ОН-группу в а-по-ложении по отношению к фосфоэфирной связи Так, 1-метил-фосфат глицерина , диметилфосфат этиленгликоляи 2 - или 3 -(но не 5 -)бензилфосфаты аденозина быстро гидролизуются в щелочной среде процесс сопровождается миграцией фосфатной группы [c.554]

Применение вышеупомянутых общих методов помогло установить место фосфоэфирной связи во всех основных нуклеозид-5-фосфатах и во многих минорных нуклеотидах, производных как рибонуклеиновой и дезоксирибонуклеиновой кислот, так и многих природных нуклеотидаигидридов. Методом рентгеноструктурного анализа были выявлены дополнительные детали геометрического строения и установлены длины связей на примере кальциевых соле] тимидин-5 -фосфата и аденозин-5 -фосфата [38]. [c.126]

В результате щелочного или нейтрального [225] гидролиза рибонуклеотидов (катализируемого ионами металла) образуются соответствующие нуклеозиды и фосфорная кислота. Освобождению фосфорной кислоты при кислотном гидролизе (pH —1), вероятно, предшествует разрыв гликозидной связи, после чего образуется неустойчивый фосфат сахара , расщепляющийся затем дальше [226]. Так как пиримидиновые гликозиды значительно более устойчивы, чем соответствующие пуриновые соединения, фосфорная кислота при кислотном гидролизе освобождается значительно медленнее в случае цитидиловой и уридиловой кислот, чем адениловой и гуаниловой (а также 4,5-дигидропиримидиннуклеотидов). Однако при pH 4 механизм гидролиза иной и включает прямой разрыв связи Р — О при отсутствии расщепления гликозидной связи и без заметной миграции фосфорного остатка [148]. Для определения расположения фосфатных групп в аденозин-2, 5 -дифосфате и аденозин-3, 5 -дифосфате оказался полезным гидролиз в аммонийно-формиатном буфере при гидролизе 2, 5 -изомера образуется аденозин, аденозин-2 -фосфат, аденозин-5 -фосфат и лишь в очень незначительном количестве аденозин-З -фосфат. Структура этих синтетических дифосфатов была подтверждена при помощи моноэстеразы, специфически расщепляющей З -фосфоэфирную связь в аденозин-3, 5 -дифосфате. [c.175]

На поверхности фермента подобная реакция должна протекать значительно легче об этом свидетельствуют изученные нами процессы внутримолекулярного образования фосфоэфирных связей с участием нуклеотидо-(P->N)-аминокислот, когда атакующая гидроксильная группа расположена по соседству с активированным фосфором (см. раздел III). АТФ-фен реагирует с нуклеофильными реагентами аналогично происходит транспорт аденозин-5 -пирофосфата по схеме нyклeo-фильного замещения у соседнего с амидным атома фосфора. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология