Парамагнитные разделение сигналов ЭПР

Электронная структура и физические свойства ряда стабильных алифатических нитроксильных радикалов исследованы главным образом американскими [34, 35], советскими [41] и французскими [36, 42, 44] исследователями. Как и все радикалы, нитроксильные радикалы можно изучать методом электронного парамагнитного резонанса [45]. Наибольший интерес представляет сверхтонкое расщепление на ядре (рис. 5). Это ядро имеет спин, равный 1, поэтому оно может взаимодействовать со спином электрона, расщепляя сигнал в ЭПР-спектре на три отдельные линии равной интенсивности соответственно трем значениям проекции ядерного спина на направление магнитного поля +1, 0,-1. Каждая линия этого триплета может далее расщепляться из-за слабого взаимодействия с ядром (спин /г) соседней метильной группы [36, 46], а в отдельных случаях даже может наблюдаться слабое расщепление на протонах [35, 42]. Кроме того, в спектре может наблюдаться слабый дублет, разделенный приблизительно на 21 Гс, возникающий из-за взаимодействия с ядром (спин Чг), природное содержание которого, равно 0,36% [42]. [c.18]

Естественно, что идентификация радикала возможна лишь тогда, когда установлено, что наблюдаемый сигнал есть спектр одного радикала, а пе является результатом наложения спектров различных радик 1Л0в. В последнем случае идентификация радикалов очень сложна. Если можно выделить спектр одного радикала, то для нахождения спектра другого радикала следует вычесть из спектра наложения спектр первого радикала. Для разделения спектров наложения можно применить экспериментальные методы, используя различия в поведении разных радикалов при изменении, например, мощности СВЧ, частоты со переменного н напряженности Н(, постоянного внешнего магнитного полей или частоты модуляции, изменяющей условия прохождения через резонанс. Изменяя мощность СВЧ, можно разделить сигналы парамагнитных частиц с различными временами релаксации. Однако хотя различие времен релаксации и дает основание считать, что мы имеем дело с разными частицами, в этом необходимо убедиться и по изменению других характеристик сигнала [c.76]

Сигнал ЭПР II не обнаружен в фотосинтезирующих бактериях, мутантах водорослей, не выделяющих кислород, в препаратах хло-ропластов, утративших способность выделять кислород после нагревания или обработки ультразвуком. По этой причине сигнал И относят к реакционным центрам фотосистемы И, участвующим в фоторазложении воды. Вопрос о структуре и организации парамагнитного центра, ответственного за сигнал II, остается открытым. Структура сигнала II обусловлена магнитным взаимодействием неспаренного электрона неидентифицированного радикала с протонами, поскольку он изменяется в препаратах, культивированных в ВгО. Использование спектроскопии с большим временным разрешением для изучения кинетики ЭПР позволило выявить редокс-функцию парамагнитных продуктов, возникающих при освещении фотосистемы II. Оказалось, что разделение зарядов в фотосистеме II происходит за время меньше 10 с. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология