Сверхтонкая структура сигнала ЭПР

Наиболее простым спектром ЯМ.Р, состоящим из одного сигнала, обладают молекулы, все магнитные ядра которых эквивалентны и не содержат магнитных ядер другого изотопа. Спектр молекул, которые содержат два и большее число различных ядер, совсем не обязательно должен состоять из такого же числа резонансных сигналов (пиков). В качестве примера могут служить спектры ПМР уксусной кислоты и уксусного альдегида (рис. 28 . Оба соединения содержат два типа эквивалентных протонов и строение их сходно, поэтому можно было бы предполагать различие в основном в химических сдвигах отдельных сигналов. В действительности же спектры ПМР этих соединений существенно различаются уксусная кислота дает два одиночных сигнала, а уксусный альдегид дает два сигнала, обнаруживающие сверхтонкую структуру. [c.75]

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

Ряд исследователей [118] полагают, что устойчивые радикалы образуются при дегидрогенизации триангулярно расположенных нафтеновых колец. Было найдено [124], что наблюдаемая в асфальтенах сверхтонкая структура обусловлена присутствием неспаренного электрона в соединениях типа ванадиевого порфирина. Во фракциях асфальтенов, выделенных одним и тем же экстрагентом, продукт, выпадающий при охлаждении в осадок, обладает более высокой интенсивностью сигнала ЭПР, чем фракции, остающиеся в растворе, так как наименьшей способностью к растворению обладают молекулы с высокой степенью полисопряжения [123]. [c.47]

Сверхтонкая структура спектра ЭПР такой пары обусловлена взаимодействием неспаренных электронов с протонами обоих радикалов, причем константы СТС уменьшены вдвое (по сравнению с радикалами). Спектр метильного радикала обусловлен взаимодействием с тремя протонами с константой СТС 22,5 э и может быть записан в виде (ЗН X 22,5 э). Структура сигнала фенильного радикала [60] в этих же обозначениях выглядит как (2Н X 16 з) X X (2Н X 6 5), тогда структуру спектра пары можно записать как (2Н X 8 з) X (ЗН X 11 э) X (2Н X 3 э). Если предположить, что линии с расщеплением 3 5 не разрешаются, то должно наблюдаться шесть линий с расщеплением 9,8 3 и соотношением интенсивностей, близким к 1 5 10 10 5 1. Такая структура спектра действительно наблюдается на рис. 6.10. Эта система линий повторяется 4 раза (дублеты с расщеплением Dj = = —120 э и D = 240 з). Для проверки отнесения спектра ЭПР к радикальным парам были сняты сигналы в монокристаллах ПАБ. В монокристаллах (рис. 6.11) можно наблюдать помимо метильного радикала дублет квинтетов, причем дублетное расщепление меняется в зависимости от ориентации от 240 з до —120 з. Величина Dj — 120 3 соответствует среднему расстоянию между неспаренными электронами г р = 6-2А. Спектры ЭПР индивидуальных фенильных радикалов в чистом виде не наблюдаются. [c.226]

Однако существует мнение, что сигнал II принадлежит анион-радикалу пластохинона [47]. Действительно, сигнал II не возникает в препаратах, лишенных пластохинона, а в хлоропластах, в которые введен полностью дейтерированный пластохинон, сигнал II возникает без появления сверхтонких структур и более узок [48]. [c.32]

В общем случае резонансный сигнал имеет сверхтонкую структуру, состоящую из N линий, если не спаренный электрон взаимодействует с 1 ядрами, имеющими спин /х, ядрами со спином и т. д. [c.143]

Наиболее существенным достоинством ЭХГ является не сам факт появления сигнала ЭПР. Более ценно то, что спектры ЭПР органических радикалов в растворах представляют собой не единичный сигнал (как в случае твердых поли-кристаллических образцов), а множество расположенных симметрично к центру спектра линий, образующих сверхтонкую структуру (СТС). Возникновение СТС обусловлено спин-спиновым взаимодействием неспаренного электрона с атомами, имеющими собственный магнитный момент, прежде всего с атомами Н, N, ip (ядра "С и не наделены магнитным моментом). Условия взаимодействия момента неспаренного электрона с моментами названных ядер, число таких ядер, расположение их в молекуле (эквивалентное или неэквивалентное) и другие факторы определяют СТС спектра — распределение линий (компонентов) в спектре ЭПР. Анализ (теоретическая реконструкция) числа и интенсивности линий, расстояний между ними позволяет предсказать число и природу, а также эквивалентность или неэквивалентность атомных ядер, взаимодействующих со спином электрона, возможности делокализации неспаренного электрона по системе, т. е. установить природу образовавшегося радикала [38]. В качестве примера приводится спектр ЭПР анион-радикала нитробензола и его теоретическая реконструкция (рис. 48). [c.320]

Для исследования химических структур имеет значение так называемая сверхтонкая структура кривых поглощения. На этих кривых наблюдаются несколько пиков, обусловленных тем фактом, что атомы, производящие резонансное поглощение, например атомы водорода, обычно связаны в молекуле различным образом. Различие в способе связи атомов водорода обусловливает так называемые химические сдвиги линий ядерного магнитного резонансного спектра. Так, этанол СН3—СНг—ОН, содержащий три различных типа атомов водорода, дает три различных сигнала в ядерном магнитном резонансном спектре (рис. 37). На основании интенсивностей трех полученных полос можно оценить число различно связанных атомов водорода в молекуле. [c.135]

Парамагнитные соединения с неспаренными электронами (свободные радикалы), когда они находятся в сильном внешнем магнитном поле, способны к резонансному поглощению энергии В микроволновой области за счет переориентации электронного спина (электронный парамагнитный резонанс, ЭПР) [4,51—53]. Спектры ЭПР растворов таких радикалов могут содержать большое количество линий вследствие взаимодействия неспаренного электрона с магнитными моментами соседних атомных ядер. Это расщепление резонансного сигнала на множество линий называется изотропным сверхтонким расщеплением (сверхтонкая структура, СТС). [c.108]

А — обычный сигнал Б — сверхтонкая структура, возникшая при расщеплении линий [c.432]

За образование такого типа связей в объеме полимерного геля говорит изменение цвета полимера от бесцветного до желто-коричневого. Окраска полимера очень устойчива и не изменяется при его промывании различными растворителями, хорошо растворяющими хлорид и йодид бис-(бензол) хрома. Возможность образования подобного типа связи отмечалась также в работе [4]. С помощью метода ЭПР было показано, что полученные комплексы являются парамагнитными и дают четкий сигнал ЭПР (рис.). Ввиду нерастворимости полимерных комплексов получить сверхтонкую структуру спектра ЭПР не [c.83]

Дополнительную информацию о строении радикала и исходного вещества дает так называемая сверхтонкая структура сигнала (СТС). Она возникает в том случае, если исследуемая парамагнит- [c.252]

На рис. III.16 показаны спектры ЭПР и ДЭЯР замороженного раствора сэндвиче-вого комплекса титана с цик-лооктатетраеном и циклопен-тадиеном. Этот комплекс представляет собой -систему с осью симметрии Соо (свободное вращение колец), в спектре ЭПР которой сверхтонкая структура не разрешается. В эксперименте ДЭЯР устанавливается напряженность постоянного поля, соответствующая сигналу ЭПР для g 1 (помечена стрелкой), и ведется сканирование по области частот ПМР ( Н) при данной напряженности. Таким образом, получается спектр двойного электрон-протонного резонанса ( Н ДЭЯР) с хорошо разрешенной структурой. На рис. II 1.16, где представлен этот спектр, хорошо видны два широких дублета, из которых непосредственно определяется значение параллельной компоненты константы СТВ а л для взаимодействия делокализо-ванного неспаренного электрона с протонами циклов gHg и С5Н5 (центральная группа линий обусловлена протонами растворителя— толуола). Если провести такой же эксперимент с установкой сигнала ЭПР, соответствующего g x, то получим перпендикулярные компоненты взаимодействия и определим значение а , после чего можно оценить спиновую плотность на ядрах. [c.81]

Спектры мономера н днмера, имеюидего два эквивалентных атома Р, представлены одной линией, Химический сдвиг для мономера равен —1,3, т. е. введе1Н1е в молекулу фосфорной кислоты одного алкила несколько смещает сигнал ЯМР в сторону более слабого поля (что означает, что экранирующее поле ослабевает). Для димера, в котором атомы Р участвуют в образовании ангидридной связи, наблюдается сильное экранирование, приводящее к химическому сдвигу 10,3 м. д. В спектре тримера видиы две группы линий. Одна из них, с химическим сдвигом 11,6 м. д., соответствует крайним атомам фосфора, образующим одну ангидридную связь. Сигнал среднего атома, образующего две ангидридные связи, дополнительно смещен в сильное поле еще на 10 м. д. и находится при б = 21,6 м. д. В случае тримера отчетливо проявляется сверхтонкая структура спектра. Сигнал каждого нз крайних атомов Р, взаимодействующих с соседним атомом Р, расщеплен па два. Сигнал среднего атома Р, взаимодействующего с двумя ядрами Р, т. е. с системой с суммарным снином 1, расщеплен на три в соответствии с тремя возможны.ми ориентациями. [c.43]

В спектрах многоатомных молекул сверхтонкая структура не м. б. разрешена из-за сложности этих спектров и ушире-ния линий, к-рые налагаются одна на другую. Существ, влияние оказывают С. в. на спектры электронного парамагнитного резонанса. Они приводят к сверхтонкому расщеплению сигнала ЭПР это позволяет получать информацию об эквивалентности положений отдельных ядер, напр, протонов, в молекуле, на основе чего можно судить о строении и симметрии молекул. [c.298]

Комплексы ванадила в нефтях - ванадилэтиопорфирива дают спектр со сверхтонкой структурой, обусловленной взаимодействием не спаренного электрона ванадия с его магнитным ядром. Поскольку вся эта взаимодействущая система находится довольно глубоко внутри молекулы, то цри очень близком расположении ванадкловых комплексов между собой сигнал ЭПР продолжает со фанять сверхтонкую структуру, так как сами ядра ванадия продолжают почти незаторможенное вращение относительно орбитали свободного спина. [c.155]

Другим двойным резонансным эффектом, детально изученным Фехером [137], является метод электронно-ядерного двойного резонанса (ЭЯДР). Если ядра в веществе связаны с электронами через сверхтонкое взаимодействие, то наблюдается расщепление ядерных уровней. В методе ЭЯДР линия электронного резонанса вещества насыщена. Подавая радиочастотную мощность определенной частоты на образец с тем, чтобы вызвать ядерные переходы между уровнями, образовавщимися за счет сверхтонкого взаимодействия, можно снять насыщение электронного резонанса и при определенной частоте появится сигнал ЭПР. Таким путем можно очень точно измерить энергию сверхтонкого взаимодействия электрона и ядра в веществе. Например, / -центрам в галогенидах щелочных металлов отвечает одна линия ЭПР, уширенная за счет сверхтонкого взаимодействия с большим числом соседних ядер, как, например, СР и в КС1. Фехер [138] определил это взаимодействие с помощью метода ЭЯДР, который позволил ему точно оценить природу волновых функций электрона для / -центра. Таким образом, метод ЭЯДР позволяет разрешить сверхтонкую структуру линий ЭПР, причем достигается разрешение порядка 10", поскольку лимитирующей является ширина линии ЯМР, а не ЭПР. [c.69]

Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).Спектры электронного парамагнитного резонанса позволяют получить, пожалуй, самые непосредственные доказательства перекрывания орбиталей металла и лигандов. Природа электронного парамагнитного резонанса кратко описана в предыдущей главе (см. стр. 29). При изучении спектров ЭПР было обнаружено, что во многих случаях вместо единственного сигнала, который должна была дать группа d-электронов, локализованных на атоме металла, наблюдается сложная совокупность многих линий, приведенная на рис. 26.22 для ставшего уже классическим случая иона [Ir lgl . Такую совокупность линий, называемую сверхтонкой структурой, удается удачно объяснить, предположив, что некоторые орбитали иридия и некоторые орбитали координированных с ним ионов хлора перекрываются так, что единственный неспаренный электрон иридия не локализуется на этом ионе, а делокализуется приблизительно по 5% на каждый ион хлора. Сверхтонкая структура спектра ЭПР обусловлена магнитным моментом ядер ионов хлора, а величина сверхтонкого расщепления пропорциональна степени делокалнза- [c.86]

Эти трудности отчасти связаны с характером спектров ЭПР, обнаруженных в биологических системах. Следует учитывать,, что больщая часть биохимических реакций протекает в структурно организованной среде, например в биологических мембранах. Если радикалы возникают как промежуточные продукты обмена, то они, по всей вероятности, должны быть связаны или прочно ассоциированы с ферментами, катализирующими те или иные реакции. Эти заторможенные свободные радикалы дают такие же спектры ЭПР, как и те, что получаются при замораживании растворов органических радикалов. Хотя сигнал может быть и очень интенсивным, сверхтонкая структура не разреща-ется или почти не разрешается. [c.409]

Спектроскопия ЭПР больше, чем любой другой метод, способствовала выяснению природы молибденсодержащих ферментов [27]. Сигналы ЭПР молибдена характеризуются определенными ё -факторами, сверхтонким расщеплением и параметрами насыщения мощностью сверхвысокочастотного излучения, которые отличают эти сигналы от сигналов, например, флавиновых и железосодержащих центров. Шестикомпонентная сверхтонкая структура, характерная для спектров соединений молибдена, определяется взаимодействием неспаренного электрона с ядерным спином изотопа Мо (I = 5/2), содержание которого в природном молибдене составляет 25%. Остальлые 75% приходятся на изотопы Мо, Мо и Мо(/ = 0). Для усиления вклада шестикомпонентного сигнала ЭПР, обусловленного молибденом, использовалось обогащение изотопом Мо. [c.270]

Ксантиноксидаза в состоянии покоя или окисленный фермент в отсутствие субстрата не дает сигнала ЭПР [44, 45]. Характерная сверхтонкая структура молибденового сигнала появляется при восстановлении субстратом в мягких условиях и вновь исчезает при восстановлении в жестких условиях. В ранних работах, выполненных методом ЭПР, было показано, что в ходе восстановления сначала появляется сигнал Мо(У), затем сигнал флавосемихино-на, а затем железа [44, 46]. [c.277]

При быстром вращении парамагнитной частицы с неспаренным электроном, находящимся не в s-состоянии энергия взаимодействия, описываемая формулой (1.63), усредняется и должна уменьшаться до нуля. Это усреднение протекает особенно эффективно, если парамагнитные частицы находятся в жидкой фазе. На основании этого можно было бы ожидать, что сигнал ЭПР парамагнитных частиц в растворе не будет иметь СТС, т. е. будет одиночной линией. Однако лаблюдается хорошо разрешенная сверхтонкая структура. Например, спектр концентрированного раствора стабильного радикала дифенилпикрилгидразила в бензоле (неспаренный электрон занимает атомную орбиталь 2р ) состоит из пяти линий (квинтет). Число линий СТС в данном случае действительно соответствует магнитному взаимодействию спина неспаренного электрона со спинами двух ядер N (/ = / + /з = 2 21 + 1 =5) при условии, что энергия взаимодействия / г-электрона с ядром азота не зависит от ориентации радикала во внешнем магнитном поле. Только в этом случае при любой частоте вращения парамагнитной частицы должно наблюдаться неизменное по величине расщепление линий ЭПР. [c.42]

Спектры ЭПР монокристаллов УзОа, легированных медью, впервые исследовал Рэгл [8]. Он обнаружил сложный широкий сигнал, в котором при температуре 77 К и ориентации постоянного магнитного поля Н параллельно оси Ъ кристалла наблюдается большое число линий сверхтонкой структуры. При других ориентациях магнитного поля сверхтонкая структура не разрешалась. Спектры меди Рэгл не обнаружил, откуда следует, что медь находится в непарамагнитном состоянии Си (3 ) с заполненной Зй-оболочкой. Большое число линий сверхтонкой структуры Рэгл объяснил тем, что в УаОа, легированном медью, существуют два центра, в каждом из которых электрон взаимодействует с двумя ядрами ванадия, сверхтонкое расщепление одинаково, а й -фак-торы немного отличаются, так как спектры смещены друг относительно друга. [c.11]

Многочисленные исследователи не могли обнаружить влияние на проводимость УзОд примесей, а также влияние длительного прогрева в атмосфере кислорода. Мы заметили, что прогрев образцов уменьшает электропроводность только в области низких температур, тогда как при Т > 300 К а стабильна. Исследование спектров ЭПР показало, что в наших монокристаллах, полученных из реактивов различной степени очистки, наблюдается сигнал, подобный описанному Рэглом, однако при 77 К сверхтонкая структура спектра заметна для всех ориентаций кристалла в магнитном поле. При Т — 280 К она полностью исчезает. Интенсивность сигнала в различных образцах различна, число центров, найденное из сопоставления интенсивности сигнала с сигналом от Си + в медном купоросе, меняется от 3-10 до 2 -10 см . Число центров коррелирует с величиной а и со степенью очистки образца. [c.11]

При комнатной температуре и содержании марганца 0,1% в спектре ЭПР воздушно-сухого цеолита КаМпУ сверхтонкая структура не обнаружена (рис. 67, а). При температуре 77 К в образцах возникает четкий шестикомпонентный сигнал ЭПР с -фактором, равным 2,000 (рис. 67, б). [c.136]

В некоторых кристаллах существует сильное взаимодействие между парами ионов (ср. взаимодействие между протонами воды гл. 3). Самым лучшим из известных примеров является ацетат меди, в котором спины двух ионов Си + ( , 5 = /2) вступают в обменное взаимодействие, образуя синглетное состояние, лежащее по энергии на 300 см ниже возбужденного триплетного состояния. При комнатной температуре триплетные состояния сильно заселены и сверхтонкая структура не разрешается, но при охлаждении до 77° К концентрация молекул в триплетном состоянии сильно уменьшается и наблюдается сверхтонкая структура, обусловленная двуЛ Ш эквивалентными атомами меди. Наконец при 20 " К все спины спариваются и сигнал ЭПР исчезает. Такими же свойствами обладают и некоторые другие комплексы меди. [c.225]

На лазере с переворотом спина Батчер и др. [106] получили оптоакустический спектр Q-ветвн основной колебательной полосы N0. При низких давлениях N0 ширина линии, определяемая доплеровским уширением, составляла 127 МГц. При этом разрешении Л-удвоенне (около 700 МГц) проявляется в виде большого расщепления, причем разрешается даже сверхтонкая структура каждой Л-компоненты. При мощности падающего на образец лазерного излучения порядка 10 мВт весь спектр (около 2,5 см ) сканировался за 10 мин с разрешением лучше чем 2-10 и отношением сигнал/шум до 200 1. Этим же методом были получены вращательные постоянные O S [106], С помощью спектрофона измерены коэффициенты поглощения вплоть до 10 " см в области 3,8 мкм при 17 различных длинах волн излучения лазера на молекуле [c.269]

В некоторых случаях в спектре ЭПР наблюдается сверхтонкая структура, обусловленная дополнительным расщеплением уровней при взаимодействии неспаренных электронов с ядерным магнитным моментом. Так как последний зависит от природы ядра, то появляется возможность непосредственно судить о химическом составе центра. Чаще всего, однако, измеряя ЭПР, можно выяснить лишь, имеются ли в данном образце дефекты, обладающие теми или иными магнитными свойствами. Чтобы убедиться в том, что это и есть те дефекты, которые принимают участие в люминесценции, и установить их химическую природу, нужно параллельно исследовать ЭПР и оптические свойства при варьировании препаративных условий. Так, установление количественной связи между ЭПР, оптическим поглощением и инфракрасным излучением кристаллов КС1 позволило сделать заключение, что наблюдаемый сигнал ЭПР обусловлен F-центрами, а параллельное увеличение интенсивности парамагнитного поглощения ( А-сигнала ) и голубой люминесцен- [c.118]

Удивительно, что не найдено никакой корреляции между длинами связей металл — имидазол и вращением имидазольных колец относительно связей металл — азот [64], но химические, магнитные и спектроскопические свойства свидетельствуют о делокализации п-электронов. Во-первых, в [Си (ImH)4] Ь (XXIII) металл стабилизирован в степени окисления II, так что он не претерпевает обычного восстановления в присутствии ионов I (Си ++ -Ь1 —>- u++V2l2)- Несомненно, что исключительная стабильность Си(II) в этом комплексе обусловлена взаимодействием с четырьмя имидазольными лигандами. Они лежат в плоскости, которая перпендикулярна плоскости четырех связей Си—N, и эта ориентация дпособствует перекрыванию d y—р -орбиталей. Заметная делокализация неспаренного электрона от атома Си на имидазольные кольца проявляется как сверхтонкое расщепление сигнала меди, а также как сверхтонкое расщепление, обусловленное атомами азота, в спектре ЭПР комплекса при 80 К [88]. Во-вторых, широкая полоса в ультрафиолетовом спектре Со(СОз) (1тН)2(ОНг)2 подобным же образом была приписана делокализации я-электро-нов. Структура комплекса — искаженный октаэдр, и каждый имидазольный лиганд расположен примерно в перпендикулярной плоскости, образуемой им самим и тремя другими связями металл—донор [94]. В-третьих, в полимерном комплексе, [ o(Im)2] o атомы Со(П) имеют тетраэдрическую координацию. Магнитный [c.180]

Прямым доказательством участия в слизи, 8года двух атомов лантана являются результаты исследований спектров ЭПР DaLa в бензольном растворе при 20" С. Безводный D3La при УФ-облучении в растворе дает сигнал ЭПР с -фактором, равным 2,0, сверхтонкая структура (СТС) которого состоит из 15 компонентов. Теоретический расчет показывает, что СТС обусловлена взаимодействием спина неспаренного электрона с двумя ядрами лантана, имеющими спин ядра 7/2. Расщепление па двух ядрах лантана может быть лишь к том случае, если между ними осуществляется взаимодействие в пределах одной молекулы (рис. 2-15). [c.65]

В спектрах ЭПР радикалов или ион-радикалов наблюдается сверх-тонная структура, обусловленная присутствием в исследуемом веществе ядер с ненулевым магнитным моментом. Каждое такое ядро вызывает расщепление линий в спектре ЭПР, и для одинаковых ядер константа расщепления пропорциональна вероятности нахождения неспаренного электрона на каждом из них. Например, сверхтонкая структура в спектре ЭПР неассоциированного анион-радикала нафталина появляется из-за существования в этой частице двух наборов по четыре эквивалентных протона а- и Р-типов. Сигнал расщепляется на 25 линий константа расщепления на а-протонах выше, чем на Р-протонах, потому что неспаренный электрон больше взаимодействует с а-, чем с р-протонами. Спектр соответствующей ионной пары, например натрийнафталенида, еще более сложен. Неспаренный электрон может быть с конечной вероятностью локализован на ядрах 2з Ja, имеющих спин 3/2. Поэтому каждая из 25 линий в исходном спектре расщепляется в дальнейшем еще на четыре компоненты. [c.285]

На ряде окислов (ZnO, MgO и др.) удается наблюдать при вакуумной адсорбции электронофильных молекул (п-бензохинона, антрахинона, хло-ранила, броманила, фторанила, тетрацианэтилена) из паров появление видимых спектров и спектров ЭПР, свойственных анион-радикалам этих молекул [4, 16]. В строке 3 схемы П1 показан пример образования такого анион-радикала семихинона с его спектральными признаками. Для анион-радикала тетрафторхинона (п-фторанила) сигнал ЭПР имеет сверхтонкую структуру, позволяющую однозначно отождествить этот анион-радикал (рис. 8). ЭА-центрами в этом случае являются, по-видимому, кислородные вакансии, образовавшиеся в результате вакуумной тренировки с нагреванием до высокой температуры. Известно, что в таких вакансиях может быть локализована пара электронов. [c.34]

В некоторых случаях более ценным является исследование обратного явления двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР), которое приводит к возрастанию предварительно насыщенного сигнала ЭПР при насыщении переходов ЯМР. Мы не будем здесь подробно останавливаться на этом явлении. Отметим лишь кратко, что оно наблюдается в том случае, когда электронная спиновая релаксация в основном вызвана взаимодействием магнитных моментов электронов с магнитными моментами ядер, т. е. при малых (10 —10 на см концентрациях парамагнитных центров и весьма низких температурах. Объектами, где такие условия выполняются, являются облученные твердые тела, разведенные парамагнитные кристаллы, твердые растворы свободных радикалов, примесные полупроводники. С помощью метода ДЭЯР можно выявить неразрешимую обычной методикой ЭПР сверхтонкую структуру линий ЭПР и по частоте ЯМР определять плотность электронной волновой функции ф(0)( в узлах кристаллической решетки, где расположены ядра. (Это вызвано тем, что частота ЯМР определяется в этих случаях не столько внешним полем, сколько большими внутренними полями, соответствующими контактному взаимодействию электрона с ядром.) Отметим также интересные опыты по ДПЯ протонов в парадихлорбензоле при насыщении ядерного квадру-польнсго резонанса ядер хлора (явление во многом аналогичное ДЯЭР). [c.196]

На рис. 1 приведены наблюдаемые спектры Си + и V0 +, состоящие из ряда перекрывающихся линий. В обоих случаях сигнал ЭПР обусловлен взаимодействием неспаренного спина 5=1/2 с ядерньши магнитными моментами Си + и V + — сверхтонкая структура спектра (СТС). В первом случае СТС проявляется от изотопов Си и (распространенность 68,94% и 31,06% соответственно) с близкими ядерными магнитными моментами (h = 2,226 j,t и fi = 2,386 ili ) и одинаковыми ядерными спинами /=3/2, а во втором — от ядра атома V (распространенность 99,76%) и ядерным спином 7=7/2. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология