Спектр аллильных и полиеновы

Превращения аллильных и полиеновых радикалов в алкильные. В полипропилене при комнатной температуре стабилизируются аллильные радикалы, спектр ЭПР которых при 77°К состоит из 9 компонент СТС (рис. 1.) При облучении УФ-светом с X < 2500 A при температуре жидкого азота 9-компонентный спектр превращается в спектр из 8 линий СТС. При нагревании полностью восстанавливается спектр ЭПР из 9 линий СТС. Происходящие под действием [c.211]

Полиэтилен. В облученном полиэтилене стабилизируются алкильные, аллильные и полиеновые радикалы. Спектр ЭПР [c.286]

Мы охарактеризовали наши спектры следующим образом. В процессе нагрева наиболее существенные изменения претерпела центральная компонента, высоту которой мы обозначили символом кх. Мы брали отношение кх к2, где /12 — высота второй компоненты, считая от центра. Мы считали, что в течение того интервала времени, когда мы рассматривали это превращение, рекомбинация радикалов отсутствовала. Изменение этого отношения характеризует степень превращения радикалов из алкильных в аллильные. Для полиеновых радикалов представлена аналогичная зависимость. Здесь мы брали отношение высот центральной линии и боковой, /11/ 3. С увеличением концентрации полиеновых радикалов это отношение увеличивалось. [c.201]

Юн 15 Гц, соответственно) и различные химические сдвиги аллильных протонов (1,99 и 1,94, соответственно). В спектрах метиленразделенных полиеновых эфиров имеется сигнал метиленовой группы (6 2,72), расположенной между двумя с-двойными связями. [c.35]

Различие в действии видимого и УФ-света на у-облучеипые полимеры, как об этом говорилось в докладе, для большинства полимеров, по-видимому, связано с разной природой стабилизированных парамагнитных частиц. Видимый свет, вероятно, влияет на ион-радикалы, которые могут представлять собой уловленные полярными группами или дефектами матрицы неспаренные электроны. УФ-свет вызывает превращения свободных радикалов (аллильных, полиеновых, перекисных), т. е. тех радикалов, спектр поглощения которых лежит в УФ-обласги спектра. [c.217]

В облученных карбоценных полимерах термически наиболее устойчивыми являются радикалы с неспарепным электроном, делока-лизованном по двойной связи (аллильные) или цо сопряженным двойным связям (полиеновые). Спектр ЭПР полиеновых радикалов имеет вид одиночной бесструктурной линии. [c.315]

В интервале температур 77—130° К аллильные и полиеновые радикалы под действием света превращаются в алкильные без изменения суммарной концентрации. Облучение УФ-светом при Т 190° К приводит к уменьшению концентрации радикалов . На рис. VHI.5 показана зависимость формы спектра ЭПР в процессе фотопревращения аллильных радикалов от времени облучения светом при различных температурах. Кинетика исчезновения этих радикалов описывается уравнением второго порядка, т. е. происходит фоторекомбинация радикалов. Кажущаяся энергия активации этого процесса составляет — 1 ккал/моль. Поскольку аллильные радикалы не могут перемещаться, а встреча алкильных радикалов друг с другом маловероятна из-за их низкой концентрации. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология