Полиеновых кислот эфиры

Полиеновый характер тг-злектронной системы проявляется в способности к реакциям этилового эфира азепин-1-карбоновой кислоты с активированными диенофилами по положениям С-2 и С-5. Например, с азодикарбоновым эфиром образуется аддукт 9 [10]. При облучении азепин превращается в бициклический таутомер 10 в результате 4тг-электронного дисротаторного замыкания цикла [c.432]

У полиеновых кислот н их эфиров число изомерных эпоксидов больше. Метиллинолеат образует два изомерных цис,цис-6нс.эпо-ксида, и соответствующие кислоты, плавящиеся при 78 и 41 С, можно разделить кристаллизацией. [c.50]

Пластификаторами, растворителями и агентами для набухания мочевиноформальдегидных смол могут быть простые моноэфиры многоатомных алифатических и циклоалифатических спиртов [368], а также высокомолекулярные спирты, получаемые при полимеризации жирных полиеновых кислот или их эфиров [369], и полиакрилонитрил в количестве 10—75 вес. ч. на 100 ч. смолы [370]. [c.115]

Спирт витамина А в чистом виде был получен с очень хорошими выходами путем восстановления сложных эфи-юв (метилового или этилового) кислоты витамина А 524—526, 908, 1551]. Другие сложные эфиры полиеновых кислот [853] также были восстановлены до соответствующих непредельных спиртов (сложные эфиры кислот С15-[212, 213, 378, 380, 525, 527, 528], С17- 212] и С,9-[1222, [c.57]

Клетки чувствительных микроорганизмов, подвергшиеся воздействию полиеновых антибиотиков, теряют ионы и низкомолекулярные соединения (К" , неорганический фосфат, карбоновые кислоты, аминокислоты, фосфорные эфиры и др.) в них подавляется гликолиз и наблюдается изменение интенсивности дыхания и синтеза белка. При высоких концентрациях полиенов отмечается выход из клеток нуклеотидов и белка. Мембрана рассматривается как первичный пункт проявления активности полнена, а все другие наблюдаемые воздействия считаются вторичными, возникающими как следствие нарушения функции мембраны и потери клетками важных метаболитов. [c.184]

На рис. 90 (6) в качестве примера показано применение гидрофобизованных слоев для разделения жирных кислот из рыбьего жира в виде их метиловых эфиров. Идентичность различных эфиров была доказана одновременным хроматографированием известных эталонных веществ и с помощью УФ-спектров полиеновых эфиров, подвергнутых изомеризации щелочью. Выделено неизвестное соединение, которое нельзя было идентифицировать ни методом щелочной изомеризации, ни методом газовой хроматографии [76]. [c.175]

Из непредельных диальдегидов, таких, как 138, получают эфиры полиеновых дикарбоновых кислот примером может служить синтез [c.347]

Полиеновые альдегиды, содержащие тройные связи, также могут быть применены в этой реакции [239], которая была широко использована для синтеза эфиров карбоновых кислот в ряду каротинов. [c.349]

ДОВ, были получены эфиры разветвленных полиеновых дикарбо-повых кислот [39]. [c.350]

Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С , [а]в = +5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза ( HaONa) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.591]

Ненасыщенным атомам углерода, не испытывающим дополнительного дезэкранирующего влияния, соответствуют сигналы при 129,90 (ч с-алкены), 130,40 (транс-глкеяы) и 80,19 (алкины), которые под влиянием и-метильной или карбоксиметильной группы часто проявляются в виде двух пиков. Степень такого расщеплення часто оказывается достаточной характеристикой для определения положения кратной связи в углеродной цепи. Дезэкранирующее влияние одного ненасыщенного атома углерода на другой атом углерода также должно быть учтено, что дает возможность отнесения всех наблюдаемых сигналов для полиенового сложного эфира (табл. 25.1.6). Для метилового эфира арахидоновой кислоты (26а) сделано отнесение всех наблюдаемых сигналов. [c.36]

Панкреатическая липаза свиньи промотирует гидролиз остатков жирных кислот, присоединенных к обеим первичным гидр-оксигруппам глицерина, так что конечным продуктом реакции является 2-0-ацилглицерин и жирные кислоты, первоначально находившиеся в положениях 1 и 3 (схема 3). 2-0-Ацилглицерины могут быть гидролизованы этим ферментом только после перегруппировки в 1- (или 3)-0-ацилглииерин. Эфиры жирных кислот с разветвленным углеродным скелетом или кратными связями по соседству с карбоксильной группой (например, 16 1 3/ и Сго- и Сгг-полиеновые кислоты с кратной связью в положении 4 или 5) гидролизуются медленнее, чем эфиры обычных жирных кислот, а сложные эфнры короткоцепочечных кислот гидролизуются быстрее. Этот метод применим для большинства природных триглицеридов за исключением рыбьего жира, богатого Сго—Сгг-полиено-выми кислотами, и жиров молока, содержащих много коротко-Цепочечных кислот. [c.81]

Чанг и Свили [131] установили структуры трех полиеновых кислот, выделенных с помощью препаративной ГЖХ из липида, содержащегося в надпочечниках собаки. После метанолиза исходного липида и экстракции из него метиловых эфиров с помощью гексана они получили хроматограмму полиэфира адипиновой кислоты, показанную на рис. 9.12. Идентификацию разделенных соединений проводили путем сравнения их времен удерживания с вре- [c.314]

Кислоты, имеющие более трех двойных связей. Эти кислоты составляют особый ряд и встречаются главным образом в рыбьем жире различного происхождения. Выделение индивидуальных кислот этого ряда затруднительно вследствие их большой склонности к окислению. Самое важное свойство, используемое для их распознавания, заключается в том, что, присоединяя бром, они образуют окто- и декабромиды, практически нерастворимые в бензине, в то время как бромиды менее непредельных кислот растворяются в этом растворителе. Полная же гидрогенизация полиеновых кислот дает соответствующую насыщенную кислоту. При осторожном окислении марганцевокис-лы М калием они образуют полиоксикислоты, легко растворимые в воде и почти нерастворимые в эфире. Полиеновые кислоты в тех же условиях, что и другие непредельные кислоты, могут подвергаться изомеризации с образованием кислот с сопряженными двойными СВЯЗЯМ(И. [c.31]

Итак, в отношении эфиров полиеновых кислот можно сформулировать следующее правило высыхание наблюдается в том случае, если спирт, по меньшей мере трехатомный, этерифиии-рован достаточным количеством полиеновых кислот. [c.34]

При помощи этих кислот были осуществлены интересные синтезы высших жирных кислот. Так, при конденсации гексадекагептаеналя с малоновым эфиром образуется полиеновая кислота с восемью двойными связями, которая превращается каталитическим гидрированием в стеариновую кислоту [c.744]

Промежуточные полиеновые карбинолы, полученные по реакции Реформатского с применением эфиров бромуксусной кислоты или бромацетонитрнла [c.139]

Они должны устранять изменения окраски в результате реакции, приводящей к уничтожению сопряженных полиеновых участков. Изменение окраски в поливинилиденхлориде [66] и поливинилхлориде [63] уменьшается, например, при введении в полимер эфиров малеиновой и фу-маровой кислот и трибутилаконитата, так как все эти соединения могут вступать в реакцию Дильса—Альдера с конъюгированными группировками. Например, в случае эфиров малеиновой кислоты и поливинилхлорида процесс описывается следующей схемой [c.234]

Полиеновые сопряженные системы. В сопряженных полиеновых системах, имеющих концевую карбонильную (или подобную ей) группу, присоединение атакующего реагента может идти не в положение 4, а в более удаленное от карбонильной группы место. При реакции с метиловым эфиром сорбиновой кислоты диметиловый эфир малоновой кислоты присоединяется в наиболее удаленные положения. [c.447]

Реакция Виттига — важнейший общий метод региоспецифичного синтеза сложных эфиров а,р-ненасыщенных и полиеновых дикарбоновых кислот [35]. В типичном синтезе схема (31) [36], как и во многих подобных случаях, продукт реакции является смесью цис- и гракс-изомеров, которые в данном конкретном случае можно разделить дробной кристаллизацией. Особенно широко реакция Виттига применяется в синтезе каротиноидов в некоторых случаях в этих синтезах используются производные ненасыщенных [c.87]

Полиеновые альдегиды реагируют с карбалкоксиметилентрифе-нилфосфоранами с образованием эфиров полиеновых карбоновых кислот, содержаидих на одну двойную связь больше, чем исходный альдегид. При п, равном от 1 до 4, выходы превышают 80% [220]. [c.349]

Реакции между альдегидами и карбалкоксиилидами, имеющими а-алкильные заместители, приводят к образованию эфиров разветвленных в а-положении а,р-непредельных карбоновых кислот. Так, из коричного альдегида и фосфорана 145 образуется а-замещенный эфир 146 [40, И1]. Илид 147, являющийся винилогом предыдущего, образует соответственный гексатриенкарбоновый эфир 148 [232, 235]. Пользуясь этим методом и исходя из полиеновых диальдеги- [c.350]

Поверхностноактивными свойствами обладают некоторые моно-и дисульфоэтерифицированные высшие гликоли. Так, 7,18-стеарил-гликоль получается [110] в результате гидрирования эфиров рицинолевой кислоты. Гликоли, из которых посредством сульфоэтерификации образуются поверхностноактивные вещества, могут быть получены [111] из высших олефинов при обработке их перекисью водорода, а также из спермацетового масла [112]. ос, ш-Гликоли, сульфаты [113] которых являются поверхностноактиаными веществами, получаются восстановлением полимеризованных эфиров полиеновых жирных кислот. Эти кислоты были найдены и исследованы в связи с открытием каучукоподобного полиэфира — нореполя. [c.65]

Действительно, при термическом разложении поведение сополимеров винилхлорида с диэтиловым эфиром фумаровой кислоты, изобутиленом, 2-хлоропреном и винилбромидом существенно различается . Два первых сополимера не содержат галоидных атомов и поэтому, как предполагалось, должны вследствие своего строения блокировать последовательное отщепление HG1 и препятствовать образованию длинных полиеновых последовательностей. Основные элементы 2-хлоронрена можно рассматривать как модель разветвленного ПВХ. Сополимеры же с винилбромидом в отличие от гомополимеров винилхлорида содержат звенья с гораздо более подвижными атомами галоида. Все изученные сополимеры разлагаются гораздо быстрее, чем ПВХ (рис. 1). Отсюда можно заключить, что эфирная группа в составе мак-роценей, равно как и короткие разветвления или бодее подвижная, чем связь С—С1, [c.26]

Введение эфиров или ангидридов малеиновой или фумаровой кислот, триалкилаконитата и т. п., обладающих диенофильпыми свойствами, могут ингибировать разложение ПВХ, причем одновременно снижается активирующее действие кислот, фенолов, спиртов и др. (см. рис. 23). Особенно благоприятное действие оказывают они на сохранение первоначального цвета полимера Изменение окраски устраняется за счет характерной реакции диенового синтеза, приводящей к уничтожению длинных сопряженных полиеновых участков, например по схеме реакции Дильса — Альдера [c.93]

Эфиры полиеновых жирных кислот имеют время удерживания большее, чем время удерживания соответствующих моно- и диеновых аналогов с тем же числом углеродных атомов. Метиловые эфиры природных цис, цис-октадекадиеновых кислот с Двойными связями, разделенными двумя метиленовыми звеньями, при хроматографии на полярных и неполярных колонках проявляют уникальные различия в значениях эффективной длины цепи (ЭДЦ) в зависимости от положения двойной связи при ГЖХ с использованием полярных и неполярных жидких фаз [446]. Помимо незамещенных 1,4-диеновых жирных кислот с лесопряженными двойными связями существуют природные и [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология