Кекул кристаллов

Объяснить причину возникновения изомерии только с помощью структурных формул Кекуле невозможно. Первый шаг в этом направлении был сделан в 1848 г. французским химиком Луи Пастером (1822—1895). Кристаллизуя из водного раствора винограднокислый натрий-аммоний при комнатной температуре, Пастер обнаружил, что образованные в этих условиях кристаллы асимметричны. Причем наблюдаются две формы кристаллов правая и левая (при одинаковой ориентации кристаллов небольшая характерная грань у одних кристаллов находилась слева, а у других — справа). Пастер сумел под увеличительным стеклом при помощи пинцета тщательно разделить оба типа кристаллов. Свойства растворов этих кристаллов оказались полностью идентичными исключение составляла только их оптическая активность — растворы обладали противоположным вращением. Превратив кристаллы, обладающие в растворе правым вращением, в кислоту, Пастер обнаружил, что получил известную ранее природную правовращающую винную кислоту, из кристаллов другого типа получался ее оптический изомер — ранее не известная левовращающая винная кислота. Отсюда Пастер сделал вывод, что в кристаллах виноградной кислоты содержится равное количество молекул право- и левовращающих винных кислот и именно поэтому виноградная кислота оптически неактивна. Соединения, подобные виноградной кислоте, стали называть рацемическими (от латинского названия виноградной кислоты). [c.87]

Орбитали — кружками. Олово SnA имеет максимально возможную валентность и образует кристалл с тетраэдрической гибридизацией sp , подчиняющейся правилу 8 — N. Это и есть структура непроводящего серого олова, которое стабильно при температуре ниже 18° С. Единственный вид резонанса, не играющий здесь существенной роли, подобен резонансу в аналогичном по электронной структуре кристалле алмаза. Координационное число, большее 4, могло бы получиться при размещении большего числа атомов олова вокруг центрального атома. Устойчивость при этом достигалась бы за счет резонанса. Такой резонанс действительно возможен, но он должен быть синхронного типа, подобно резонансу между структурами Кекуле в молекуле бензола. Тетраэдрический характер гибридных орбиталей sp накладывает дополнительные ограничения именно на число эффективных схем спаривания. В результате полученный выигрыш в энергии не может скомпенсировать энергию отталкивания несвязанных атомов, которое возникает, как только координационное число становится больше 4. Олово SnB, напротив, двухвалентно но оно имеет металлические орбитали и должно быть проводником. Согласно Полингу [291], есть основания предполагать, что SnB является главной компонентой белого олова, стабильного при более высоких температурах. Считают, что в белом олове конфигурации SnB и SnA присутствуют в пропорции 3 1, что приводит к усредненной валентности 2,5. Очевидно, аналогичным путем можно истолковать все случаи дробной валентности. [c.356]

Эти структуры — аналоги двух структур Кекуле для молекулы бензола. Резонанс между такими структурами будет обеспечивать более высокую стабильность металла с данным строением по сравнению с кристаллом, состоящим иа молекул К , каждая из которых имеет фиксированную ковалентную связь. [c.512]

Резонанс. Диффракция рентгеновских лучей и электронов кристаллами и парами заставляет сделать вывод, что в бензоле и его производных все расстояния между атомами ароматического углерода равны. Однако согласно структуре Кекуле, предполагающей наличие чередующихся двойных и одинарных связей анализ электронограммы должен был бы дать два характеристических расстояния. [c.169]

Углеводороды являются ковалентными соединениями. Углерод имеет резко выраженную способность образовывать ковалентные связи. Углерод имеет четыре электрона в своей валентной оболочке (оболочка L). Например, они образуют четыре ковалентные связи с четырьмя атомами водорода. В результате образуется простейший углеводород метан СН4. Углерод четырехвалентен в большинстве своих соединений и с другими элементами (Кекуле, 1858). Все четыре валентности углерода равноценны (sp -гибридизация см. стр. 96) и симметрично направлены в пространстве. Следовательно, молекула метана имеет форму правильного тетраэдра, в центре которого находится атом углерода, а в вершинах — атомы водорода. Углы между двумя валентными связями равны 109 28, как и в кристалле алмаза. Благодаря симметричной форме молекулы электрический дипольный момент метана равен нулю (стр. 105). [c.470]

Совершенно неожиданные свойства имеет бензол, структурная формула которого (по Кекуле ) изображена ниже. Подобно аналогии, существующей между структурой насыщенных углеводородов и тетраэдрической решеткой кристалла алмаза, имеется близкое сходство между структурой бензола и решеткой графита. Шесть атомов углерода и шесть атомов водорода, составляющих молекулу, расположены в одной и той же плоскости по гексагональной схеме. [c.475]

Известно, что в наиболее чистом виде сахара содержатся в пчелином меде [1, 2]. Первое индивидуальное природное соединение класса сахаров —глюкоза — была выделена Мар-граффом [3] из изюма, Ловитцом [4] из меда, Прустом [5,6] из вина и Кирхгофом [7, 8] из крахмала. Термин глюкоза предложил Дюма [9], а Кекуле (10] назвал это соединение декстрозой. Фишер использовал название глюкоза, и оио стало общепринятым. Другой моносахарид, выделенный из кристаллов меда [11,12], оказался левовращающей глюкозой 13] и получил наименование левоглюкоза [14]. Однако Фишер переименовал его во фруктозу и это [c.30]

Упоминавшийся уже выше Ф. Ю. Левинсон-Лессинг в статье Роль фантазии в научном творчестве отвечает иа этот вопрос следующим образом. Говоря о созвучии научной фантазии, о появлениии одновременно и независимо одинаковых образов фантазии при наличии разных путей и посылок, он пищет Мы говорим в этих случаях, что такая-то идея носилась в воздухе эуо следует понимать в том смысле, что у нескольких лиц фантазия была настроена одинаково и работала в известном направлении. Периодичность свойств химических элементов независимо друг от друга рисовалась Лотару Мейеру, Менделееву, Ньюлендсу, Шанкуртуа. Но из них лишь Менделеев сумел использовать эту идею полностью, облечь ее в форму теории и предсказать, исходя из нее, новые элементы. Учение о правильных системах точек в связи с структурой кристаллов в руках Шёнфлиса и Федорова привело, независимо друг от друга, к одинаковым приблизительно результатам. Кекуле и Бутлеров каждый самостоятельно разработали структурную теорию органических соединений [39а, стр. 55]. Автор приводит далее еще несколько случаев одновременно и независимо совершаемых открытий в науке (Бойль и Мариотт, Кальете и Пикте и др.). [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология