Хлорофилл энолизация

Единственный результат, который можно было получить на основании рентгенографии для восковидного хлорофилла (в отличие от этилхлорофиллида),— это установление периодичности в 4,2 А, которую можно принимать за толщину молекулы хлорофилла. Опыты с поверхностными пленками хлорофилла показывают, что пространственные требования хлорофилла растут с возрастанием pH, вероятно, ввиду прогрессирующей энолизации и последующего гидра-тирования циклопентанонного кольца. При pH 4,1 (самый низкий pH, при котором можно экспериментировать, не превращая [c.453]

Это превращение происходит, когда спиртовые растворы пигментов выставляются на воздух. Цвет раствора остается прежним, и спектр поглощения не меняется, по крайней мере в первом приближении (см. [37]). До сих пор нет надежной кривой экстинкции алломеризованного хлорофилла. Основная разница между алло меризованным и неизмененным хлорофиллом состоит в отношении к щелочам. Эфирные растворы неизмененного хлорофилла при прибавлении спиртовой щелочи на холоду в присутствии воздуха дают так называемую бурую фазу Молиша, т. е. временное появление буровато-желтой окраски в растворе хлорофилла а или буровато-красной—-в растворе хлорофилла Ъ. Цвет скоро опять становится зеленым, и конечным результатом обращенной бурой фазы является разрыв циклопентанонного кольца между углеродными атомами 9 и 10 вследствие разложения спиртом, т. е. превращения форбина в хлорин. Согласно данным многих исследователей [38, 42], фазовая проба начинается индуцированной щелочью энолизацией карбонильной группы в положении 9 по следующей реакции [c.464]

Таким образом, двойная связь образуется между С (10) и С (9). Она обусловливает напряжение в циклопентанонном кольце, в связи с чем это кольцо подвергается разрыву при омылении. Предполагается, что в бурой фазе лрисутствует щелочная соль энольной формы. Если щелочь сейчас же экстрагировать, взболтав бурый эфирно-спиртовый раствор с водой, хлорофилл может регенерироваться из эфирной фракции и остается неизмененным. Таким образом, первая стадия фазовой пробы обратима, по после возвращения зеленого цвета реакция не может идти обратно. Но, может быть, возможны некоторые специальные методы, с помощью которых хлорины могут быть превращены в форбины. Хотя с химической точки зрения фазовую пробу можно объяснить как результат энолизации хлорофилла, все же возникают известные трудности в интерпретации изменения окраски. Спектр бурой фазы неизвестен, но не может быть сомнения, что главная красная полоса поглощения хлорофилла или отсутствует, или значительно менее интенсивна. На основании того, что мы знаем о наличии этой полосы у хлоринов и форбинов, не приходится ожидать, что она должна исчезнуть до тех пор, пока три хромофорных фактора — конъюгированная система двойных связей, гидрированное ядро IV и атом магния — остаются нетронутыми. Энолизация боковой цени вряд ли может влиять на спектр в такой степени. Можно предположить, что во время бурой фазы происходят какие-то изменения с двумя водородными атомами в ядре IV. Может быть, эти атомы переходят из положении 7. и 8 в положения 9 и 10, создавая таким образом таутомерное равновесие между структурами [c.465]

Химические свойства хлорофилла а обусловливаются, главным образом, наличием магния, сложноэфирных связей, випильной группы, атомов водорода в гидрированном IV ядре при углеродах в 7-м и 8-м положениях изо-циклического кольца, содержащего карбонильную группу и способного к энолизации и другим реакциям формильной труппы (в хлорофилле Ь). Так как оба водорода в иминогруппах порфина являются протонами, [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология