Этилхлорофиллид

Вопрос о 1ВЛИЯНИИ воды 1на природу агрегации 1в хлорофилле а (И этилхлорофиллиде а разбирается в одной из последних работ [355], где на основании изучения ИК-спектрав этих веществ авторы полагают, что вода с этил-хлорофиллидом (Связана как-то механически, в то время как с хлорофиллом а эта связь по природе очень специфична. [c.140]

Хлорофилл а, хлорофилл Ь и этилхлорофиллид а в диметилсульфоксиде дают на полярограммах по две одноэлектронные волны восстановления, подобно тому, как это описано выше [70]. По данным кулонометрии для этилхлорофиллида а при потенциале предельного тока первой волны переходит 1,1—1,3 электрона на молекулу. Попытки продолжить электролиз до исчерпания деполяризатора при потенциалах второй волны и осуществить обратное окисление при менее отрицательных потенциалах, чем потенциал первой волны, оказались безуспешными. Указанные факты, как считают, свидетельствуют о том, что восстановление протекает через две последовательные одноэлектронные стадии, приводящие к образованию анион-радикала и затем к дианиону. Во время электролиза при потенциале, соответствующем образованию анион-радикала, исходное вещество, по-видимому, теряет атом водорода и образует соединение (XV). Спектр погло- [c.399]

Этилхлорофиллид и метилхлорофиллид (а и 6), нанесенные на платину, давали фото-э. д. с., которая росла при действии влажных паров ацетона. Фото-э. д. с. в близкой инфракрасной области была намного выше, чем можно было бы ожидать в соответствии со спектром поглощения. Таким образом, эффект в этих твердых веществах отличается от эффекта, наблюдавшегося у сенсибилизированной окиси цинка. [c.709]

При настаивании листьев крапивы с горячим спиртом хлорофилл и другие пигменты с разной скоростью переходят в раствор. Хлорофилл при взаимодействии со спиртом превращается в этилхлорофиллид — сложный эфир, в котором остаток фитола заменен остатком этилового спирта. [c.302]

На рис. 111.4 приведены линии равного потенциала иа расстоянии 3 А от плоскости, проходящей через четыре атома азота молекулы этилхлорофиллида-а. [c.178]

Рис. III.4. Карта линий равного потенциала, сосчитанных методом молекулярных фрагментов, для молекулы этилхлорофиллида-а в плоскостях, проходящих на расстоянии 3 А параллельно плоскости, содержащей 4 ядра

Вильштеттер открыл, что растения содержат энзим — хлорофиллазу, который в присутствии метилового или этилового спиртов вызывает замену фитола этими спиртами с короткой углеродной цепью. Получаемые продукты метил- или этилхлорофиллиды легче кристаллизуются, чем хлорофилл, но похожи на него во многих других отношениях, например спектрами поглош ения, Бородин [20] и Монтеверде [21] описали их под названием кристаллического хлорофилла . [c.443]

Единственный результат, который можно было получить на основании рентгенографии для восковидного хлорофилла (в отличие от этилхлорофиллида),— это установление периодичности в 4,2 А, которую можно принимать за толщину молекулы хлорофилла. Опыты с поверхностными пленками хлорофилла показывают, что пространственные требования хлорофилла растут с возрастанием pH, вероятно, ввиду прогрессирующей энолизации и последующего гидра-тирования циклопентанонного кольца. При pH 4,1 (самый низкий pH, при котором можно экспериментировать, не превращая [c.453]

Для толщины молекулы этилхлорофиллида Хэнсон дает величину 3,87 А, но не объясняет расхождения между объемом молекулы 15,48 X X 15,62 X 3,87 = 936 А , вычисленным из этой толщины и меньшим значения (887 Аз), [c.453]

Рабинович [53] отмечает, однако, что этилхлорофиллид и в меньшей степени сам хлорофилл обладают цеолитными свойствами, т. е. обратимо абсорбируют различные газы, в том числе водяные пары, причем абсорбция зависит от температуры и парциального давления газа. При комнатной температуре и нри соприкосновении с насыщенными водяными парами этилхлорофиллид связывает около 2 моля воды на 1 моль, но это, вероятно, значительно ниже пределов насыщения последняя величина составляет 1 или даже [c.454]

Рабинович [53] наблюдал абсорбцию газообразной двуокиси углерода лишенным газов, сухим, кристаллическим этилхлорофиллидом в вакууме. Фиг. 66 показывает сорбционные изотермы при 0° и —80°, которые представляют собой плавные кривые сорбция обратима, и равновесие устанавливается в несколько секунд. Данные опыта могут быть выражены уравнением (16.2), в котором Sp — сорбция при давлении р, а Sq — экстраполированный максимум сорбции при высоком давлении [c.456]

Если вместо кристаллического этилхлорофиллида употреблять хлорофилл, то обнаруживается значительно более слабая и медленная сорбция. Ее можно объяснять воскообразной консистенцией материала, которая блокирует много кристаллических каналов, делая, таким образом, недоступным ряд сорбционных центров. [c.457]

Л — исчезновение в появление красной полосы этилхлорофиллида а в метиловом спирте. [c.470]

Жодэн [15], например, нашел, что за месяц 1 г хлорофилла в спирте поглощает 0,7 г кислорода это отвечает 20 молекулам кислорода на 1 молекулу хлорофилла. Гаффрон [48] нашел, что свежие растворы этилхлорофиллида в ацетоне поглощают кислород с квантовым выходом порядка 0,1—0,3 выход понижается со временем, но даже через месяц он еще равен 0,006. Если бы это был квантовый выход выцветания, то весь хлорофилл меньше чем за 1 мин. обесцветился бы на свету умеренной интенсивности. Но так как никогда не наблюдалось такого быстрого выцветания, то практически весь кислород должен перейти к растворителю или к окисляющимся примесям. Таким образом, поглощение кислорода в течение периода выцветания не является окончательным доказательством окисления хлорофилла. Опыты по алломеризации (см. главу XVI) показывают, что хлорофилл может поглотить одну молекулу кислорода без заметного изменения в окраске. При алломеризации природа среды имеет решающее значение известно, что кислород поглощается в метиловом и этиловом спиртах, но не в эфире или пиридине. Поэтому нельзя быть уверенным, является ли хлорофилл и в этих случаях конечным акцептором кислорода, В схеме [c.503]

Единственное количественное исследование из всех, перечисленных в табл. 75, принадлежит Гаффрону [78, 87] и Гошу и Сен-Гупту [92]. Гаффрон изучал самоокисление аллилтиомочевины в ацетоне, пользуясь этилхлорофиллидом как сенсибилизатором. Он установил, что квантовый выход достигает единицы на красном, желтом, зеленом н синем свету, если концентрация субстрата [А] равна 0,01 лолб/л. Выход падает при более низких концентрациях акцептора и бодее высоких концентрациях сенсибилизатора (табл. 74). Квантовый выход можно выразить следующим эмпирическим уравнением [c.515]

ИНФРАКРАСНЫЕ ЧАСТОТЫ В СПЕКТРЕ ПОГЛОЩЕНИЯ ХЛОРОФИЛЛА (а + 6), ФИТОЛА И ЭТИЛХЛОРОФИЛЛИДА (а + Ь) (наиболее интенсивные полосы выделены курсивом) [c.19]

Самотушение флуоресценции в растворах хлорофилла исследовалось Вейль-Мальербом и Вейссом [69]. Они нашли, что при постоянной интенсивности освещения интенсивность флуоресценции в растворе этилхлорофиллида в этаноле возрастает при увеличении концентрации от 1 10 до 1 10-5 моль л, это происходит вследствие возрастания поглощения. Последнее становится практически полным при концентрациях, превышающих 1 10- моль/л. При дальнейшем увеличении концентрации интенсивность флуоресценции не остается постоянной, а быстро спадает, уменьшаясь при 1 10 моль/л до 7б своего максимального значения. Между [СЫ] = 2-10-6 и [c.182]

Франк и Леви [23] и Вейль-Мальерб и Вейсс [59] нашли, что флуоресценция растворов хлорофилла или этилхлорофиллида в этаноле снижается при давлении кислорода в 1 атм на 30—35% (сравнительно с ее интенсивностью в отсутствие кислорода). Это указывает, что половинное тушение должно обнаруживаться при давлении О2 около 2 атм, соответствуя концентрации 10 моль л (см. табл. 30), Время жизни флуоресцентного состояния хлорофилла в этанольном растворе оценено в 8 10" сек. (см. стр. 41). Среднее время, в течение которого возбужденная молекула хлорофилла может существовать до первой ее встречи с молекулой растворителя, концентрация которого составляет моль/л, также имеет порядок Ю сек. Точной формулы для вычисления интервалов между соударениями в растворах не имеется, однако эти промежутки, повидимому, могут быть в 10—100 раз больше, чем в газах при тех же концентрациях. Поэтому можно считать, что возбужденные молекулы хлорофилла, находящиеся в состоянии А, испытывают тушение при первой же или при одной из первых встреч с молекулой кислорода. [c.189]

В качестве примера участия метастабильных бирадикальных молекул в фотохимической реакции можно указать на реакцию фотосенсибилизированного окисления тиозинамина молекулярным кислородом с этилхлорофиллидом в качестве фото-сенсибилизатора [10]. Квантовый выход реакции окисления [c.122]

Квантовый выход флуоресценции этилхлорофиллида Л = 0,08. Это значение сохраняется и в присутствии тиозинамина. В присутствии кислорода значение величины ср несколько уменьшается. Следовательно, тиозинамин не взаимодействует с возбужденными молекулами, способными к испусканию света, а кислород взаимодействует слабо. В данном случае химически активны в основном возбужденные молекулы, не испускающие света и находящиеся, повидимому, в метастабильном состоянии. [c.122]

А. Н. Терениным и В. Е. Холмогоровым [86] были обнаружены тем-новой и светоиндуцированный сигналы в кристаллическом хлорофилле и этилхлорофиллиде. Возникновение светоиндуцироваппого сигнала было гипотетически приписано тому, что связанные с пигментом молекулы воды служат акцепторами электрояов, освобождаемых светом в кристалле пигмента. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология