Обратимые окислительно-восстановительные системы

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Электрохимические преобразователи информации различаются по своему функциональному назначению и по механизму работы, т. е. по принципам, которые положены в основу их действия. По последнему признаку выделяют три основных типа электрохимических преобразователей 1) преобразователи, основанные на закономерностях диффузионных процессов в обратимых окислительно-восстановительных системах (иногда эти преобразователи называют концентрационными или жидкофазными) 2) преобразователи, использующие закономерности обратимых и необратимых фазовых переходов на электродах (электроосаждение и растворение металлов, выделение газов, образование и восстановление окислов, осаждение нерастворимых солей, явления пассивации и растворения металлов и др.) 3) преобразователи, основанные на электрокинетических явлениях (электроосмос, потенциалы течения и др.). [c.216]

В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1з + 2(1 ЗГ. В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.230]

По принципу действия электрохимические интеграторы делят на два класса. К первому относят концентрационные интеграторы. В результате прохождения тока в разных частях интегратора изменяется концентрация раствора. Электроды таких интеграторов обычно изготовляют из инертного материала, который Ери прохождении тока не меняется. В качестве обратимой окислительно-восстановительной системы здесь используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации йодистого калия незначительно. Один из отсеков—индикаторный (рис. 35, а) имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в инди- [c.67]

В тех случаях, когда обмен совершается легко прн низких температурах, т. е. не требуется затрат энергии на разрыв прочных связей, процесс обмена идет через промежуточные вещества, легко реагирующие с водой. Например, то что обмен не идет в растворах солей сильных кислот и сравнительно легко идет в растворах солей тех слабых кислот, которые образуют обратимые окислительно-восстановительные системы, делает оправданным предположение о том, что обмен идет за счет установления гидролитических равновесий. Например, обмен в бихроматах и пироборатах можно объяснить возможностью следующих реакций [c.374]

Рассмотрим некоторые электрохимические преобразователи первого типа, которые наиболее распространены. При помощи таких приборов осуществляется преобразование одних электрических величин в другие, а также разнообразных внешних воздействий в электрические сигналы. В этих хемотронах обычно используют инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы типа иод-иодид, ферро-феррицианид и др. Наиболее часто применяют платиновые электроды и систему иод-иодид, в которой протекает реакция 1 "+2е 7 31 . В основе работы приборов рассматриваемого типа лежит зависимость диффузионного тока от различных параметров (размера поверхности электрода, концентрации реагирующего вещества, температуры, скорости движения жидкости у поверхности электрода и т. д.). [c.216]

Преобразователи первого типа основаны на закономерностях диффузионной кинетики. В этих хемотронах используются инертные электроды и обратимые окислительно-восстановительные системы (иод — иодид, ферро — феррицианид и др.). На практике часто применяют платиновые электроды и систему иод — иодид. На аноде такого хемотрона окисляются ионы иода 31-—а на катоде восстанавливаются трииодид-ионы 1 "+2ё->31. [c.222]

Брдичка впервые предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями и развил соответствующую теорию, согласно которой появление адсорбционной предволны обусловлено облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции продуктов реакции, и поэтому она предшествует основному электродному процессу, потенциал полуволны которого близок для обратимой системы к окислительно-восстановительному потенциалу системы. Наоборот, адсорбция реагента затрудняет разряд, в связи с чем процесс с участием адсорбированного вещества О протекает при более отрицательных потенциалах, чем потенциал полуволны обратимой окислительно-восстановительной системы. [c.126]

В обратимых окислительно-восстановительных системах скорость процесса окисления и восстановления ионов различной степени окисления зависит от соотношения активностей окисленной и восстановленной форм ионов. Если наиболее замедленная стадия процесса электролиза имеет диффузионную природу (концентрационная поляризация), то зависимость скорости (силы или плотности тока) электролиза от состава исследуемой обратимой системы описывается уравнением [c.460]

Экспериментальные условия подбираются таким образом, чтобы они были удовлетворительными одновременно с точки зрения точности, избирательности и быстроты анализа. При использовании обратимой окислительно-восстановительной системы потенциал электрода и состав водного раствора выбирают так же, как в электрогравиметрическом методе с регулируемым катодным потенциалом. В кулонометрическом анализе можно использовать также необратимые реакции. Однако в этом случае не удается вычислить необходимое значение электродного потенциала его подбирают эмпирическим путем. [c.431]

Ферменты, катализирующие расщепление углерод-углеродных связей, часто используют коферменты, такие как тиаминпирофосфат и пиридоксаль, в качестве портативных аккумуляторов электронов. Другие коферменты играют близкие роли в тех реакциях, которые не могут эффективно катализироваться пятью основными функциональными группами. В таблице отсутствует также какая-либо обратимая окислительно-восстановительная система, в частности для одноэлектронных переносов. И здесь коферменты, а во многих случаях и ионы металлов, помогают заполнить этот пробел. Разнообразные функции ионов металлов обсуждаются ниже (см. разд. 24.1.2.5). На химика пять функциональных групп табл. 24.1.1 не производят особого впечатления в качестве списка реагентов. В этом списке отсутствуют сильная кислота или основание (их, конечно, не может быть при pH около 7). Даже нуклеофилы, обладающие, по-видимому, наивысшей четко выраженной внутренней реакционной способностью, присутствуют обычно в виде сопряженных кислот. И все же именно эти группы ответственны за выдающиеся каталитические свойства ферментов. Для того чтобы представить себе, как это может быть, следует рассмотреть их химическое поведение. [c.458]

Потенциометрическое титрование сульфат-ионов с Pt-электро-дом в присутствии обратимой окислительно-восстановительной системы основано на изменении потенциала индикаторного электрода в зависимости от ионной силы раствора [188]. [c.88]

Обратимая окислительно-восстановительная система [c.289]

Симметричность катодной и анодной ветвей циклической полярограммы указывает на обратимость окислительно-восстановительной системы. Это простой, достаточно надежный и наиболее часто употребляемый способ оценки обратимости (см. 6.5.4). [c.743]

Различают активные и инертные металлические электроды. Активные металлические электроды изготовляют из металлов, образующих восстановленную форму обратимой окислительно-восстановительной системы (Ag, Pb, u, d). Потенциал такого электрода является функцией активности собственных ионов в растворе, например дпя серебряного индикаторного электрода (Ag + е Ag) [c.143]

Окислительио-восстаповптельныппотенциалдля каждой такой системы определяется по уравнению (XIII, 18). Быстрое установление равновесного потенциала на платине в обратимой окислительно-восстановительной системе позволяет на основанин потенциометрической кривой определить нормальный окислительно-восстановительный потенциал такой системы. [c.320]

A. Один из компонентов обратимой окислительно-восстановительной системы адсорбируется. В этом случае на полярографической кривой появляется отдельная, так называемая адсорбционная волна, которая соответствует электрохимической реакции с участием адсорбированного из объема раствора деполяризатора или адсорбированного продукта электрохимического процесса. [c.260]

В обратимой окислительно-восстановительной системе разность между токами четного и нечетного полупериодов достигает максимальной величины при Е = Ег/ . Для обратимых систем форма получаемой кривой, имеющей вид максимума, приближенно соответствует первой производной от обычной полярографической волны / — Е (т. е. получается кривая — Е). [c.462]

Рис. 6А. Образование семихинонов в обратимых окислительно-восстановительных системах

Потенциометрический анализ — метод определения концентрации ионов, основанный на измерении электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор. П-отенциомет-рический метод был разработан еще в конце прошлого столетия, после того как Нернст вывел уравнение, связывающее электродный потенциал с активностью (концентрацией) компонентов обратимой окислительно-восстановительной системы. В разбавленных растворах коэффициенты активности ионов близки к единице, а активность близка к концентрации, поэтому можно пользоваться уравнениями Нернста в концентрационной форме, а именно [c.454]

Потенциал электрода в обратимой окислительно-восстановительной системе определяется уравнением Нернста [см. уравнение (5) на стр. 8], причем потенциал полуволны близок к окисли- [c.102]

Рассмотренные выше понятия до сих пор могли быть лишь в малой степени применимы к органической химии вследствие трудностей измерения и интерпретации соответствующих величин. В этой области известны лишь немногие обратимые окислительно-восстановительные системы (за исключением систем хинон — гидрохинон ИЛИ кетон — спирт), для которых оказалось возможным провести подобные измерения. Однако развитие полярографии за последнее время позволило применить ее непосредственно к изучению обратимых и необратимых органических систем. [c.521]

Рассмотрим процессы, протекающие в обратимой окислительно-восстановительной системе. [c.40]

II. Частично обратимые окислительно-восстановительные системы [c.256]

Необратимая последующая реакция ведет к образованию новой обратимой окислительно-восстановительной системы. [c.257]

Действительно, на полярограммах в растворах органических веществ, образующих обратимые окислительно-восстановительные системы, можно наблюдать появление небольшой дополнительной волны, которая предшествует основной волне или следует за ней (рис. 4.1). Впервые подобная предволна была отмечена Р. Брдичкой и Е. Кноблохом в 1941 г. на полярограммах восстановления лактофлавина. Позже предволны были обнаружены и подробно изучены Брдичкой при восстановлении метиленового голубого (МГ) на капельном ртутном электроде. [c.126]

Возможность такого титрования обусловлена тем, что вблизи точки эквивалентности концентрация одной из форм обратимой окислительно-восстановительной системы становится исчезающе малой и электроды ведут себя по-разному. При этом потенциал индикаторного электрода резко изменяется в результате возникнове- [c.253]

Для качественной интерпретации кривых титрования необходимо рассмотреть окислительно-восстановительные пары 1а/1 н 8а0з /840в . Ток в электрохимической ячейке протекает, если на обоих электродах идет электродная реакция. Если приложенный потенциал мал, то ток протекает, если оба компонента обратимой окислительно-восстановительной системы присутствуют в растворе. Величина тока определяется компонентом с меньшей концеитрацией. [c.377]

Коэнзим I функционирует, повидимому, в качестве обратимой окислительно-восстановительной системы, превращаясь в дигидропиридиновое производное по приведенному уравнению, где Н обозначает фосфонуклеотидную часть молекулы. [c.438]

В ряде случаев при полярографировании растворов органических веществ, образующих обратимые окислительно-восстановительные системы, на полярограммах наблюдаете,я появление небольшой дополнительной ступени, которой, если судить по потенциометрическим данным, не должно было бы быть. Впервые подобная волна была отмечена Р. Брдичкой и Е. Кноблохом [351] па полярограммах восстановления лактофлавина. Независимо от указанных исследователей такую же по характеру волну на полярограммах а-оксифеназина наблюдал О. Мюллер [352], который специальными опытами показал, что эта волна не может быть приписана восстановлению каких-либо примесей в растворе, и объяснил ее появление существованием неизвестной модификации (или таутомерной формы) изучаемого соединения. Брдичка, наблюдавший подобную волну также на полярограммах метиленовой голубой [353], предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями, и на основании этого предположения развил теорию адсорбционных волн [278]. [c.77]

Нетрудно показать, что если окисленная форма обратимой окислительно-восстановительной системы представляет собой многоосновную кислоту, то зависимость Е от pH также выражается ломаной линией, однако в этом случае с ростом pH наклон каждого последующего участка будет больше предыдущего. Для примера рассмотрим случай обратимого восстановления протонированной частицы без участия протона в собственно электрохимической стадии [c.104]

В исследовании процессов комплексообразования большие возможности представляют обратимые окислительно-восстановительные системы. Давно установлено, что величина окислительного потенциала зависит от природы аниона. Исследования Михаэлиса и Фридгейма [19] показали, что потенциал системы ферри — ферро в зависимости от присутствующего в растворе аниона меняется в пределах от -(- 700 до — 250 Аналогичная картина наблюдается в случае других обратимых [c.187]

Электроды для электрохимических преобразователей необязательно делать из платины. Для этого пригоден любой инертный материал. И раствор йодистого калия и йода может быть заменен какой-либо другой обратимой окислительно-восстановительной системой, например системой Ге(СК) ь - Ре(С> ) б или Вгг Вг . Элсктрохими ческие преобразователи могут работать и на основе расплавов электролитов. А тогда им не страшны высокие температуры, они могут трудиться и в кратере вулкана, и в сверхглубокой скважине, и в теплых районах космоса. [c.68]