РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ [c.40]

Изучение возможности восстановления этих же ингибиторов в более широкой области потенциалов на платине показало, что ни один из них не восстанавливается при потенциалах коррозии. Более того, реакция восстановления кислорода, растворенного в электролите, в присутствии, например, хромата даже замедляется. Иногда в продуктах коррозии, а также на поверхности электрода обнаруживаются соединения трехвалентного хрома. Однако их происхождение является, очевидно, результатом окисления двухвалентных ионов железа, перешедших в раствор, В тех же случаях, когда достигается полная защита, соединения трехвалентного хрома не обнаруживаются на электроде. Это свидетельствует о том, что хромат-ионы адсорбируются поверхностью и не претерпевают химических превращений. Отсюда напрашивается вывод, что реакция восстановления ингибиторов с общим анионом типа МО не может быть ответственной ни за увеличение скорости растворения стали, находящейся частично в активном состоянии, ни за образование пассивирующего слоя, переводящего металл в пассивное состояние. [c.60]

Необходимо иметь в виду, что при введении в раствор некоторых органических реагентов или других восстановителей платина может выделиться из раствора в виде металла. Значительно труднее, однако, заметить действие таких восстановителей, которые восстанавливают платину (IV) не до металла, а до двухвалентного состояния. Эта реакция не легко выявляется в разбавленных растворах. Но эта же реакция может явиться причиной ошибки в объемном анализе вследствие повышенного расхода восстановителя, если непосредственно по нему вычисляется содержание определяемого элемента в растворе, либо вследствие окисления при последующем титровании окислителем образовавшейся в процессе восстановления платины (II). Это наблюдается, например, при титровании некоторых элементов окислителем после предварительного восстановления их сернистым газом. В этом случае, кроме того, происходит вторичная реакция между платиной (II) и сернистым газом, в результате которой образуются комплексные сульфиты. Эти соединения устойчивы и лишь медленно превращаются в хлориды после удаления избытка сернистого газа из раствора. При оксидиметрическом титровании таких растворов допол- [c.363]

Л. А. Чугаев немало внимания уделил изучению реакций окисления комплексных соединений платины. В совместной работе с В. Г. Хлопиным [82] им было изучено действие перекиси водорода, а также озона как в кислой, так и в щелочной среде на соединения двухвалентной платины. Исследование показало, что прп окислении соединений двухвалентной платины перекисью водорода в условиях, исключающих возможность образования свободного галоида, к каждому атому платины присоединяется по две гидроксильные группы, т. е. в результате реакции получаются днгЕДроксосоединения. [c.40]

Продукты реакций окисления Pt (И) приводятся в табл. 25. Иногда в процессе окисления комплексов двухвалентной платины образуются сверхкомплексные соединения, содержащие эквимолекулярные количества исходного и окисленного вещества (см.стр.227). [c.115]

А синтез (N02)6PtK2 или (СНзЫН2Ы02)2(Н02)гР1 представляет значительные трудности, так как эти вещества не образуются при реакциях внутрисферного замещения. Единственно возможным методом их синтеза явилось окисление соответствующих соединений двухвалентной платины азотной кислотой в особых условиях. [c.127]

Синтез разнозамещенных соедгшенпп четырехвалентной платины был бы неосуществимой задачей без предварительного синтеза соединений двухвалентной платины с четырьмя различными лигандами. Синтез этих соединений и использование данных по изучению реакций окисления комплексных соединений двухвалентной платины, ириведенных в работах различных исследователей, дали возможность синтезировать разнозамещенные соединения четырехвалентной платины в одних случаях непосредственно, а в других — через промежуточные вещества. [c.25]

Для окисления применяли перегнанную азотную кислоту (уд. вес 1,46). На 1 г [РуВгКНзС1Р1] брали 1 мл азотной кислоты. Исходное соединение двухвалентной платины, смоченное азотной кислотой, тщательно перемешивали. Реакция сопровождалась выделением тепла, поэтому ее проводили при комнатной температуре. При соприкосновении с азотной кислотой светло-же.лтое исходное вещество темнело, затем превращалось в оранжевый раствор. В это же время наблюдалось выделение бурых окислов азота. Из раствора постепенно выделялся ярко-желтый осадок, который отфильтровывали, промывали на стеклянном фильтре азотной кислотой (уд. вес 1,46) и высушивали. При анализах полученного вещества было найдено, что состав его отличается от предсказанного теорией, особенно по содержанию галогенов. [c.80]

Годе Г. К. Окисление солей двухвалентного железа в азотной кислоте в присутствии гидразина. [Исследовано замедление реакции окисления солей железа гидразином при температуре кипящей водяной бани]. Изв. АН ЛатвССР, 1951, № 1, с, 115—126. Резюме на латыш, яз. Библ. 9 назв. 738 Гринберг А. А. и Лаврентьев В. Н. Окисли-тельно-восстановительные потенциалы комплексных соединений платины с органическими аминами и гликолем. ДАН СССР, [c.36]

Издавна известным представителем соединений этого ряда является дихлоро-тетраммин-платехлорид, обычно называемый солью Гро. Получен он был в 1837 г. путем окисления тетрам-мин-хлорида двухвалентной платины [Р1(КНз)4]С12. На основании способа пол5гчения, а также реакции восстановления, в результате которой получается [Р1(КНз)4]С12, ему приписывают гранс-конфигурацию [97]. [c.45]

Объяснить это можно, основываясь на работе [96] по изучению реакций окисления цис- и гранс-неэлектролятов двухвалентной платины азотной кислотой, в которой было показано, что цис-сое-динения четырехвалентной платины гидролизуются в большей степени, чем в тех же условиях соединения гране копф 1гурации. [c.80]

Б ранее изученном совместно с Рябчиковым [9] соединении [Р1(КНз)4][Р1 (6204)2] при потенциометрическом титровании броматом калия удалось на кривой титрования получить четыре скачка, однако в данном соединении при титровании перманганатом калия все оттитровы-вается одновременно. Специальными опытами по титрованию тетраммпна платины перманганатом с последующим титрованием продукта окисления [Pt(NHз)4(0H)2] раствором калийной соли уранщавелевой кислоты было показано, что 11 (IV) восстанавливает платину до двухвалентного состояния, окисляясь при этом до и (VI). Таким образом, отсутствие уранового скачка потенциала, очевидно, объясняется соизмеримостью скоростей окислительно-восстановительных реакций, протекающих в растворе. С помощью сульфата трехвалентного железа удается получить на кривой титрования два скачка, отвечающих раздельному титрованию и (IV) и Р1(П). [c.33]