Бахман, синтез эквиленина

Синтез эквиленина, разработанный Бахманом, приведен на схеме 62. [c.327]

СХЕМА 62. ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ ЭКВИЛЕНИНА ПО БАХМАНУ [c.328]

Прииципиалыю таким же путем впоследствии Ан-пер и Мишер осуществили синтез эстрона, исходя из кетокислоты К. Для этого соединения теоретически возможны 4 рацемических изомера один из них с т. пл. 133—135 послужил исходным вещество.м для синтеза эстрона, который протекал через такие же промежуточные этапы, как синтез эквиленина по Бахману. [c.875]

Гораздо более простой и более оригинальный синтез эквиленина с меньшим количеством стадий, чем у 15ахмана, был предложен Джонсоном, который исходил из того же трициклического кетона (VI), что н Бахман, но для создания кольца D применил совершенно другие реакции Он конденсировал кетон (VI) с этилформиатом в кетоенол (XX) по [c.396]

Полные синтезы. Эквиленин является первым природным продуктом класса стероидов, который был получен полным синтезом. В этом синтезе, осуществленном В. Е. Бахманом (1939 г.), исходят из метокси-кетона тетрагидрофенаитрепа (I), ранее синтезированного Бутенандтом следующим путем [c.915]

В принципе эта реакция представляет собой общий метод Синтеза р-дикетонов, однако возможность протекания конкурирующих реакций конденсации Кляйзена и альдольной конденсации накладывает некоторые ограничения, касающиеся выбора групп К , и К на схеме (248). В качестве эфирных компонентов обычно используют этилоксалат и этилформиат и особенно диэтилоксалат [216] для синтеза р-кетоэфиров из кетонов схема (249] . Примером может служить классический синтез эквиленина по Бахману [217], который частично представлен на схеме (250). Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима (гидролиз) схема (251) , и это используется [218] для защиты а-СНг-групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. Другие примеры реакций кетонов со сложными эфирами в рамках общего синтеза р-дикетонов представлены на схемах (252), (253) и (254) [219]. [c.350]

По сравнению с синтезом эстрона более простой задачей является синтез эквиленина, в котором имеются всего два асимметрических атома углерода и который является, следовательно, одним из четырех возможных стереоизомеров. Бахман, Коул и Уайльде в 1939 г. и Джонсон, Петерсен и Гутче " в 1945 г. блестяще разрешили эту задачу двумя различными путями. Эквиленин не имеет терапевтического значения, так как не обладает достаточной эстрогенной активностью. Действие на эквиленин натрия в спирте или гидрирование с помощью платинового катализатора в присутствии соляной кислоты приводит почти исключительно к восстановлению кольца А Однако не исключена возможность, что в дальнейшем удастся разработать метод восстановления, пригодный для превращения эквиленина в эстрон или эстрадиол. [c.326]

В первом из них рассмотрен восходящий тип построения с последовательным введением в исходный АВ-фрагмент колец С и О. В этом разделе представляют интерес не утратившие своего значения синтезы эквиленина по Бахману (схема 2) и Джонсону (схема 4), а также синтез изомера эстрона но Бахману (схема 11), первый полный синтез природного эстрона по Аннеру — Мишеру (схема 12) и синтез 19-порпрегнапов по Нагата (схема 13). [c.76]

Диметилоксалат использован в синтезе эквиленина по нижеприведенной схеме (Бахманн [4]). Осложнения при пиролизе удается преодолеть добавлением измельченного стекла при этом наблюдается спокойное выделение СО. [c.232]

Впервые полный синтез фолликулярного гормона, эквиленина, удалось осуществить Бахману. Длинный путь, приведщий к этому соединению, виден из следующей схемы [c.875]

Эквиленин был синтезирован Бахманом, Колем и Уайлдсом в 1939 г. Это был первый полный синтез стероида. Ниже приведен путь синтеза. [c.582]

Бахман с сотрудниками использовали расщепление при помощи (—)-ментнлоксиацетата для получения в оптическп активной форме синтезированного ими гормона—эквиленина (IX). Полученный синтезом гормон оказался по физико-химическим свойствам и биологической активности идентичным с природным (+)-эквиленином. [c.403]

Первый полный синтез из кетона Бутенандта (6) был осуществлен в 1939 г. Бахманом и сотрудниками [137, 147], получившими рацемический эквиленин (23) (схема 2). Введение атома С17 в кетон (6) проводилось путем оксалилирования, атома путем ангулярного метилирования и ато- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология