Дигалогенкетоны

Реакция Фаворского используется для осуществления сжатия кольца при синтезе напряженных циклических систем (см. пример 4 в схеме 8.5). В случае а.а -дигалогенкетонов перегруппировка сопровождается дегндрогалогенироваиием с образованием а,р-ненасыщенных эфиров (см. пример 3 на схеме 8.5). [c.285]

Циклическое соединение 26 (R = Ме X = Н) легко дейтерируется в а-положенне по отношению к карбонильной группе. Поэтому можно бьгло бы думать, что взаимное превращение изомеров идет через еноль-ную форму, однако это объяснение неприменимо к дигалогенкетонам 26 (R = Ме X = С1, Вг), которые изомеризуются с той же скоростью, что и негалогенированный кетон 26 (R = Ме X = Н). Отсюда видно, что нет простой зависимости между способностью к изомеризации и электроно-акцепториыми свойствами заместителей [14]. [c.44]

Перегруппировка Фаворского происходит при обработке а-галогенкетонов нуклеофильными основаниями (например, гидроксидными и алкоксидными ионами или аминами) и дает соли, эфиры или амиды карбоновых кислот с измененным скелетом см. обзоры [468, 470]. Хотя эта реакция чаще всего применяется к моногалогенкетонам, она происходит также с а,а- и а,а -дига-логенкетонами (что ведет к образованию а,р-непредельных кислот), с а,р-дигалогенкетонами (с первоначальным образованием р,7-непредельных кислот) и с а,а,а -тригалогенкетонами (с образованием главным образом производных а-галоген-а,р-непредель-иых кислот). Некоторые примеры приведены в уравнениях. (144) — (147). [c.674]

В 1894 г. А. Е. Фаворский открыл молекулярные перегруппировки, происходящие при действии щелочей на а,а-дигалогенкетоны и приводящие к кислотам акрилового ряда (стр. 714). Фаворский дал следующую схему процесса [c.518]

При реакциях присоединения по углерод-углерод кратным связям молекулярные перегруппировки наблюдаются очень редко. Напротив, широко известны молекулярные перегруппировки, про-текаюш,ие за счет присоединения нуклеофильных реагентов. (НО, СаН О ) к карбонильной группе а-галогенкетонов и дигалогенкетонов, а также щелочей к а-дикетонам. Сюда относятся кислотные превращения дигалогенкетонов (перегруппировка Фаворского) [c.712]

КИСЛОТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНО- И ДИГАЛОГЕНКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА ФАВОРСКОГО) [c.714]

Кислотные превращения моно- и дигалогенкетонов 715 [c.715]

Не толь ко несимметричные (а,а-), но и симметричные (а,а -)-ди-галогенкетоны-, а также а, 3-дигалогенкетоны превращаются при действии щелочей в непредельные кислоты 181 [c.715]

А. Е. Фаворский при попытке перейти от дихлоркетонов к ди-кетонам путем гидролиза первых водным 10% раствором поташа обнаружил, что в качестве главных продуктов реакции получаются а, 3-непредельные кислоты. В дальнейшем им было показано, что аналогичное превращение происходит также при действии щелочных растворов на а-галогенкетоны, причем образуются кислоты предельного ряда [И], а, а -Дигалогенкетоны [c.213]

Замещение атома галогена. Енолизация, происходящая прп замещении атома галогена, также является известным фактом и во многих отношениях аналогична енолизации при замещении атома водорода. В реакцию такого типа вступают пространственно затрудненные тригалогенметилкетоны,. реагирующие с реактивами Гриньяра с образованием соответствующих дига-логензамещенных соедине ий. Дегалогенированию подвергаются также и дигалогенкетоны, в которых водород в некоторой степени конкурирует с галогеном. Примером служит мезитилтрибромметилкетон [c.396]

Аналогичные перегруппировки дигалогенкетонов [117, 120] приводят, как и следует ожидать, к а, 3-ненасыщенным эфирам в случае а,а -дигалогенкетонов схема (141) и к Р,7-ненасыщенным эфирам в случае а,р-дигалогенкетонов схема (142) , возможно в [c.320]

Если исходным соединением является а,а-дигалогенкетон, не содержащий а-водородного атома, то реакция может протекать без перегруппировки с расщеплением связи СО—СНа12. Это использовано [121] в синтезе сложных эфиров по схеме (143). Продукт (57) такого расщепления можно использовать для получения полифункциональных эфиров, как показано на схеме вся последовательность реакций получила название геминального алкилирования. В альтернативном методе [122] избегают стадии галогенирования, используя производное дитиана (58), которое подвергают нуклеофильному расщеплению кольца, как показано на схеме (144), ведущему к получению функционализованного эфира, если нуклеофилом является алкоксид-анион. [c.321]

В случае а,р-дигалогенкетонов направление элиминирования определяется подвижностью протона в а-положении к карбонильной гр ппе под влиянием — -группы. [c.350]

Хотя последняя перегруппировка была открыта Либихом в 1838 г., объяснение ее было дано А. Е. Фаворским лишь в 1895 г. в связи с изучением аналогичного процесса—кислотного превращения дигалогенкетонов. Поэтому из перегруппировок, происходящих при участии карбонильной группы, в первую очередь будет рассмотрена перегруппировка Фаворского. [c.616]

Кислотные превращения моно- а дигалогенкетонов 621 [c.621]

Кислотные превраи ения моно- и дигалогенкетонов 623 [c.623]

Смотреть страницы где упоминается термин Дигалогенкетоны: [c.284] [c.52] [c.396] [c.44] [c.8] [c.595] [c.599] [c.599] [c.667] [c.674] [c.820] [c.214] [c.283] [c.284] [c.317] [c.616] [c.8] [c.595] [c.599] [c.599] [c.667] [c.674]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология