Изменение углеродного скелета углеводов

В четвертом издании сохранены методические принципы и классификация по структуре углеродного скелета. Внесены некоторые изменения в последовательность изложения так, в I части рассматриваются не только ациклические, но и алициклические углеводороды, а затем их производные. Целесообразность изучения особенностей образования карбоциклов, теории напряжения, конформаций циклогексанового кольца, геометрической изомерии замещенных циклов и т. п. до рассмотрения ангидридов дикарбо-новых кислот, циклических форм моносахаридов, а также циклических эфиров и амидов, соответственно, гидрокси- и аминокислот и т. п. очевидна , а свойства функциональных групп в ациклических и алициклическнх соединениях достаточно сходны. Во II части описаны ароматические карбоциклы (арены) и их производные. Это дает возможность более четко выделить особенности ароматической группировки бензольного кольца и ее влияния на связанные с ней функциональные группы. Амиды карбоновых кислот рассматриваются в гл. XII в сопоставлении с аминокислотами, пептидами, белками. После углеводов выделена самостоятельная гл. X — Терпены, каротиноиды и стероиды. В гл. VII раздел о жирах дополнен общими представлениями о липидах и, в частности, характеристикой фосфатидов. В книге расширены представления о способах разрыва ковалентных связей, о механизмах реакций замещения и присоединения. [c.4]

IV. ИЗМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА УГЛЕВОДОВ [c.122]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

В настоящей работе будет рассмотрен только один важнейший тип изомерных превращений насыщенных углеводо родов — изменение строения углеродного скелета молекулы Как известно, превращения подобного типа обязательно со пряжены с разрывом и образованием углерод-углеродных связей. Изомеризация насыщенных углеводородов также яв ляется обратимым процессом, зависящим главным образом от температурных условий опыта. В связи с этим мы будем в дальнейшем называть реакцией изомеризации любое изменение углеродного скелета молекулы независимо от того,, приводит ли оно к увеличению степени разветвления или к ее уменьшению. [c.88]

В. ИЗМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА УГЛЕВОДОВ Сахариновые и дезоновые кислоты [c.81]

Вместе с тем существует обширный класс химических превращений сахаров, которые связаны с изменением их углеродного скелета. Сюда относятся классические реакции надстройки идеструк-ции моноз, изомеризации их в сахариновые кислоты. За последние годы накопилось много новых фактов химического изменения углеродного скелета сахаров, представляющих большой интерес для химика-органика и биохимика. Реакции циклизации углеродной цепи, новые методы удлинения и укорочения молекул углеводов, [c.3]

Отщепление галоидоводорода от непредельных моногалогенидов амидом натрия можно производить не только при нагревании (150—180°), но, как и в случае предельных дигалогенидов, при охлаждении до —30°, проводя реакцию в жидком аммиаке . Этим путем Вон, Ньюланд и др. получили ряд ацетиленовых углеводо- родов—гексин-1, октин-1, децин-Р , пентадецин-Р , фенилацетилен, толилацетилен . Выходы углеводородов (кроме пента-децина-1) колеблются в пределах 50—95% от теоретического при применении непредельных хлоридов и бромидов (с применением иодидов получаются более низкие выходы) при переходе от бромпроизводных к хлорпроизводным выход понижается так, выходы фенилацетилена из бромстирола и хлорстирола равны, соответственно, 75 и 57% от теоретического . Действие амида калия или амида натрия в жидком аммиаке на 1,1-диарил-2-хлор-этилены (как и на 1,1-диарил-2,2-дихлорэтаны ) сопровождается изменением углеродного скелета молекулы и приводит к образованию диарилацетиленоз (выход 50—90% от теоретиче-ского) - [c.24]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]

Ксантогеновый метод среди других способов дегидратации алкоголей является счастливым исключением. Реакция протекает здесь, как мы нидели на примере ментена, при невысокой сравнительно температуре, не превышающей в некоторых случаях температуры кипения углеводо- )ода, и, что особенно важно, при полном отсутствии реагентов кислотного характера. Таким образом, мы имеем здесь серьезную гарантию, что углеродный скелет исходного алкоголя при переходе к углеводороду не претерпевает изменения. [c.189]