Предельные жирные кислоты ряда СлН

ПРЕДЕЛЬНЫЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ РЯДА С Н2 0г [c.28]

Предельные жирные кислоты ряда С Н2 02 [c.28]

Рис. 20.1. Изотермы а с для ряда модных растворов предельных жирных кислот в системе жидкость — воздух

В 1909 г. Б. А. Шишковский опытным путем вывел общую зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот на границе с паром. Поверхностное натяжение растворов убывает с концентрацией по уравнению [c.49]

Объемные свойства растворов таких неполноценных ПАВ ничем не отличаются от свойств поверхностно-инактивных веществ (неэлектролитов и электролитов). Связь между поверхностными и объемными свойствами выражается лишь в том, что растворимость в воде очень приближенно обратно пропорциональна поверхностной активности, например в гомологических рядах, в некотором соответствии с правилом Дюкло — Траубе. Наиболее ярко такое соответствие проявляется в ряду бариевых солей предельных жирных кислот (средних членов ряда). [c.77]

На рис. 28 представлен график зависимости поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот. Как видно на рисунке, чем выше стоит вещество в гомологическом ряду, тем сильнее оно понижает поверхностное натяжение воды при данной концентрации. [c.61]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Согласно правилу Дюкло-Траубе, поверхностное натяжение при переходе к очередному гомологу, имеющему на одно звено СНг больше, увеличивается в 3—3,5 раза. На рис. 1.8. представлена зависимость поверхностного натяжения от концентрации для водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, из которой следует, что чем выше стоит вещество в гомологическом ряду, тем сильнее оно понижает поверхностное натяжение. Молекулы ПАВ, переходя в раствор, стремятся выйти к поверхности раздела фаз, концентрируются на ней и ориентируются полярными группами в воду (полярную среду), а неполярными — в воздух или углеводородную жидкость (неполярную среду). Концентрируясь на поверхности раздела фаз, дифильные молекулы покрывают ее слоем толщиной в одну молекулу. Поверхностное натяжение при этом снижается, так как у ПАВ оно ниже, чем у растворителя. Чем лучше сбалансированы полярные и неполярные части молекул ПАВ с обеими фазами раствора, тем эффективнее их эмульгирующее действие. Дифильная молекула эффективного эмульгатора должна обладать примерно одинаковым сродством как к полярным, так и к неполярным средам. [c.25]

Свойства. Кислоты ряда олеиновой кислоты представляют собою или жидкости, или кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы В воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. [c.401]

Непредельные жирные кислоты ряда С Н2,г-202 имеют одну двойную связь и благодаря этому могут присоединять два атома водорода, превращаясь в предельные кислоты. В спирте они растворяются лучше, чем насыщенные кислоты с тем же числом углеродных атомов. [c.35]

Растворение многих органических веществ — мыл, детергентов (моющие средства), спиртов, аминов, жирных кислот —в воде даже в малых концентрациях влечет за собой значительное понижение поверхностного натяжения эти вещества поверхностно-активные по отношению к воде. Такие вещества обычно дифильны, т. е. молекулы их построены из двух частей — полярной (гидрофильной) группы (—СООН, —ОН, —МНг), имеющей сродство к воде, и неполярного углеводородного радикала. На рис. 48 приведены кривые а — с для водных растворов предельных жирных кислот. Поверхностное натяжение растворов во всех случаях значительно ниже поверхностного натяжения чистой воды способность понижать поверхностное натяжение растворителя, как видно, непрерывно раст-ет с ростом молекулярного веса кислот. Трауре (1891) установил, что в гомологическом ряду жирных [c.178]

В пределах одного гомологического ряда органических ПАВ поверхностная активность на границе вода — воздух и вода — неполярная жидкость (например, бензол) закономерно возрастает с увеличением длины углеводородной цепи. Физико-химическое обоснование этой закономерности заключается в следующем [40, 117]. Адсорбция органических ПАВ на границе вода — воздух происходит в основном благодаря выталкиванию углеводородных участков молекул из водной среды на поверхность. Чем длиннее углеводородная цепь, тем сильнее молекула ПАВ выталкивается из воды, тем соответственно меньше их растворимость в воде и больше поверхностная активность. В соответствии с правилом Дюкло —Траубе поверхностная активность ряда предельных жирных кислот на границе вода — воздух увеличивается в среднем в 3,2 раза (при 20 °С) при удлинении молекулы ПАВ на одну группу —СНг. [c.167]

В 1909 г. Шишковский опытным путем установил общую зависимость между поверхностным натяжением и концентрацией водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот на границе с воздухом. Эта зависимость имеет вид [c.28]

Как выяснилось позднее, этот процесс протекает значительно сложнее, чем предполагалось вначале, и сопровождается рядом побочных реакций, в частности полимеризацией этих непредельных кислот. Способность электрических разрядов вызывать полимеризацию распространяется и на предельные жирные кислоты (стеариновую и другие) и глицериды кислот. В случае предельных кислот процессу полимеризации должны предшествовать реакции дегидрирования. [c.216]

Гидрирование жиров. Жиры животного и растительного происхождения состоят в основном из триглицеридов предельных и непредельных карбоновых кислот. В некоторых жирах встречаются эфиры высокомолекулярных жирных кислот и высокомолекулярных спиртов алифатического ряда. В качестве примесей могут быть соединения фосфора, азота и серы. [c.43]

Для предельного ряда одноосновных жирных кислот и одноатомных спиртов жирного ряда 5 21 10 см = 21 А . [c.41]

Эти олефины являются основой для производства многих химических продуктов. Так этилен и пропилен идут на производство спиртов, полиэтилена, полипропилена бутилены служат сырьем для получения бутадиена, идущего на производство каучука предельные газообразные углеводороды после пиролиза или дегидрирования увеличивают ресурсы олефинового сырья. Шидкие углеводороды парафинового ряда используются в качестве сырья для получения спиртов, жирных кислот, а низшие ароматические углеводороды — для получения искусственного волокна, пластмасс и ряда других химических продуктов. Возможность выделения этих углеводородов из продуктов деструктивного разложения нефтяного сырья [c.40]

Изомерия и номенклатура предельных одноосновных кислот. Одноосновные предельные карбоновые кислоты общей формулы J—СООН нередко называют жирными кислотами, так как впервые представители этого ряда были получены из жиров. [c.221]

Правило Траубе не соблюдается при адсорбции нормальных жирных кислот и спиртов из неполярных растворителей на пористых гидрофильных адсорбентах. В этом случае действует обраш енное правило Траубе предельно адсорбированное количество кислот и спиртов с ростом молекулярной массы извлекаемого компонента уменьшается . Предельная адсорбция нормальных жирных кислот на крупнопористом силикагеле КСК-2 из растворов в четыреххлористом углероде при 20° С составляет (в ммоль/г) уксусная кислота — 4,79 пронионовая — 2,47 валериановая — 1,50, энантовая — 1,15 каприновая — 1,06 [6]. Возможное объяснение этому факту заключается в изменении ориентации молекул на поверхности силикагеля при переходе от низших членов гомологического ряда к высшим [7]. [c.164]

Эти представления об адсорбции из растворов правильными мономоле-кулярными слоями были перенесены и на пористые адсорбенты. Считалось, что и на поверхности пористых адсорбентов имеет место образование правильных мономолекулярных слоев, подтверждение чего видели в прямом ряде Траубе для последовательности величин адсорбции активными углями гомологического ряда жирных кислот и спиртов из водных растворов низких концентраций. На этом основании, находя экстраполяцией изотерм предельные величины адсорбции этих веществ и приравнивая их емкости мономолекулярного слоя а , вычисляли по уравнению [1] удельную поверхность пористых адсорбентов, в особенности активных углей. Широкое распространение получил метод определения удельной поверхности пористых тел по адсорбции метиленовой сини, основанный на том же предположении. [c.175]

Как мы уже отмечали, молекулы поверхностно-активных веществ обычно дифильны, т. е. имеют полярную и неполярную часть. Полярной частью молекул поверхностно-активного вещества могут быть группы, обладающие достаточно большим дипольным моментом —СООН —ОН —NH2 —SH — N —NO2 —N S —СНО —SO3H. Неполярной частью молекулы поверхностно-активного вещества обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности молекулы. Дюкло, а затем Траубе, изучая поверхностное натяжение водных растворов гомологического ряда предельных жирных кислот, нашли, что поверхностная активность этих веществ на границе раствор — воздух тем выше, чем больше длина углеводородного радикала, причем в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СНг-Это легко доказывается тем, что изотермы поверхностного натяжения для гомологического ряда жирных кислот почти полностьк> совмещаются, если при переходе от одного члена ряда к следующему изменить масштаб значений на оси концентраций в 3,2 раза. [c.126]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

Определяя зависимость поверхностного натяжения от концентрации водных растворов (в частном случае предельных жирных кислот), можно установить, что вещество тем сильнее понижает поверхностное натяжение воды (при данной концентрации), чем оно выше (дальше) стоит в гомологическом ряду. Высшие гомологи предельных жирных кислот плохо растворимы в воде, собираются на поверхности раздела водный раствор — воздух и образуют уже при весьма малых концентрациях насыщенный адсорбционный слой. Обобщение опытных данных приводит к правилу Дюкль —Траубе [c.192]

Для высокодисперсных (ультрамикропористых) адсорбентов результаты, полученные этим -методом, во многих случаях не свидетельствуют о мономолекулярности поверхностного слоя. Из приведенных в табл. 11 данных по адсорбции гомологического ряда предельных жирных кислот из ССЦ на активированном угле и силикагеле видно, что найденные значения Va обладают в обоих случаях замечательным постоянством, тогда как величина Ящ уменьшается с ростом пс- [c.176]

П. А. Демченко [76—77] установил, что с yвeличeниe длины молекулы углеводорода его способность к солюбилизации в растворах ПАВ уменьшается. Ароматические углеводороды по солюбилизирующей способности в растворах мыл предельных жирных кислот располагаются в ряд бензол > толуол > ксилол. Можно предположить, что строение углеводорода влияет как на диффузию молекул к мицеллам, так и на скорость включения солюбилизата в структуру мицелл. 3. Н. Маркина и сотрудники [69] показали, например, что солюбилизация углеводородов в водных растворах олеата натрия определяется строением молекул и растворимостью в воде солюбилизата, через которую осуществляется диффузия углеводорода к мицеллам. [c.21]

Температура застывания предельных жирных кислот несколько ниже температуры их плавления вследствие переохлаждения или образования полиморфных форм. Удельный вес предельных жирных кислот уменьшается с увеличением молекулярного веса. У первой кислоты этого гомологического ряда с четным числом углеродных атомов — уксусной кислоты (С2Н4О2) — удельный вес при 20° С равен 1,051, все же последующие — легче воды. [c.30]

Точную границу между летучими и нелетучими жирными кислотами установить трудно. Первые члены гомологического ряда предельных жирных кислот СпНгпОг легко перегоняются, особенно с водяным паром. Начиная с лауриновой кислоты, летучесть кислот становится очень небольшой, но тем не менее при перегонке с водяным паром в дистиллят переходят следы кислот миристиновой, пальмитиновой и даже стеариновой. [c.248]

Затухающий характер автоколебаний капель касторового масла в обратной эмульсии можно объяснить с позиций разряда катионов и анионов жирных кислот, всегда присутствующих в касторовом масле. Первый акт контакта капли с катодом приводит к разряду некоторой части ионов водорода. Одновременно с этим в капле накапливается объемный заряд анионов жирных кислот, который отрывает каплю от катода и перемешает ее к аноду. На аноде анионы жирных кислот разряжаются до тех пор, пока не накопится положительный объемный заряд из ионов водорода, отрывающий каплю от анода. По-видимому, процесс автоколебания может продолжаться до полного электрохимическо1гд извлечения ионизирующихся примесей жирныхкислот. Продукты электрохимического разложения жирных кислот представляют-собой соединения предельного алифатического ряда или полимерные соединения, практически не влияющие на концентрацию диссоциируемых примесей. [c.24]

Жнры, как известно, представляют собой сложные эфиры глицерина и разнообразных кислот жирного ряда. Среди последних встречаются предельные и непредельные кислоты, гидрокси- и кетокислоты с длиной цепи С12—С20 и различной степенью непре-дельности. Практически все жирные кислоты животных и растительных жиров построены на основе неразветвленной алифатической цепи. Очень небольшие количества отдельных представителей оазветвлеииых кислот ряда Сд и Сга были выделены из бактерий и жировых тканей животного прои( хождения. Из некоторых микроорганизмов и грибов выделены высокомолекулярные (З-гидр-оксикислоты с длинной боковой цепью в -положении. [c.31]

Первым примером такой группы органических соединений явились предельные одноатомные спирты. В 1842 г. малоизвестный химик Я. Шиль опубликовал работу, в которой отметил закономерное повышение температур кипения спиртов на 18 °С при переходе от одного члена ряда к следующему. Год спустя Ж. Дюма показал, что жирные кислоты тоже образуют ряд, в котором каждый представитель отличается от последующего на группу СН2, а в физических свойствах жирных кислот также отмечаются определенные закономерные изменения. [c.43]

С Но 1С00Н или С Н.2,.,02 — гомологический ряд предельных одноосновных (жирных) кислот, например Н—СООН—муравьиная кислота СНз—СООН — уксусная кислота СНз—(СН- ) , — —СООН — стеариновая кислота. [c.298]

Физические свойства. НизиЬе представители предельных одноосновных кислот (до пропионовой включительно) представляют собой при обычных условиях весьма подвижные жидкости с резким запахом, смешивающиеся с водой в любых соотношениях. Легко перегоняются сами и с водяным паром. Следующие представители (начиная с масляной)—маслянистые жидкости с неприятным запахом, ограниченно растворимые и воде. Высшие кислоты — твердые вещества, нерастворимы в воде. Все кислоты жирного ряда растворимы в спирте и эфире. Некоторые физические свойства предельных карбоновых кислот приведены в табл. 5. [c.141]

Фиэмческие свойства некоторых предельных карбоновых кислот жирного ряда [c.142]

Остаток глицерина входит в состав всех жиров. Остатки жирных кислот, входящие в состав различных жиров, могут быть как предельного, так и непредельного рядов. Наиболее важные из кнслот, входящих в состав жиров предельные — пальмитиновая С15Н31СООН и стеариновая 17H35 OOH, непредельная — олеиновая С)7НззСООН. Высшие жирные кислоты, входяш,ие в состав жиров, как правило, содержат четное число атомов углерода в молекуле. [c.163]

Состав молекулы непредельных одноосновных кислот с одной двойной связью можно выразить общей формулой H2 i OOH. Как кислоты они образуют соли, как непредельные соединения— способны присоединять два атома водорода или галоида и окисляться по месту двойной связи. Энергичное окисление этих кислот приводит к расщеплению их молекулы. По своей силе а,0-не-предельные кислоты несколько превосходят соответствующие жирные кислоты, так как двойная связь, находящаяся рядом с карбоксильной группой, усиливает ее кислотные свойства. [c.237]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

В предельном случае преимущественная адсорбция растворенного вещества переходит в хемосорбцию [8]. В качестве надежного примера можно привести результаты Смита и Фузека [17] для адсорбции ряда жирных кислот из органических растворителей на никелевых и платиновых катализаторах по-видимому, поверхность этих катализаторов была уже покрыта слоем хемосорбированного кислорода. Полученные изотермы адсорбции по форме приближаются к Н-группе (по классификации Джайлса) резкий подъем изотермы при низких концентрациях вплоть до достаточно длинного плато, которому соответствует постоянное число адсорбированных молекул в широком интервале концентраций растворенного вещества в различных растворителях. Это число также не изменялось с ростом длины углеводородной цепи от 10 до 22 атомов, что указывает на вертикальную ориентацию адсорбированных молекул на поверхности. Емкость монослоя легко определялась из величин адсорбции, соответствующих плато на изотерме. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология