Алкилбораны комплексы

Так, алкилборан, синтезированный гидроборированием (2)-гек-сена-3 с помощью 9-ББН, необходимо нагревать при 15р°С в течение 168 ч для достижения равновесного распределения бора вдоль гексильной цепи. При той же температуре изомеризация алкилборана, полученного из (2)-гексена-3 и комплекса боран-ТГФ, заканчивается через 1 ч [776]. Использование 9-ББН дает возможность получать чистые транс-олы-2 из 1-метил- и 1-фенил-циклооктенов без изомеризации [776], что невозможно при использовании комплекса боран-ТГФ, [c.303]

Гидроборирование с участием нейтрального комплекса может происходить путем вытеснения молекулы адденда олефином и последующего превращения л-комплекса через четырехцентровое переходное состояние в алкилборан [c.183]

Сам боран обычно применяют в виде комплексов, при этом легкость восстановления зависит от природы донора и прочности комплекса (см, разд. 14.2.1.2). Большинство реакций восстановле ния с участием диборана проводят в ТГФ, в котором восстановитель существует исключительно в виде комплекса боран-ТГФ свойства последнего хорошо известны. В этом комплексе бор несет отрицательный заряд, хотя комплекс в целом нейтрален. Несмотря на это, такие растворы ведут себя как электрофильные восстановители, действующие подобно алкилборанам. Пока невозможно установить, в какой форме реагирует это соединение. При взаимодействии алкена и комплекса боран-ТГФ (гидроборирование) молекула ТГФ только частично освобождается от борана на ранней стадии переходного состояния. В других реакциях, например катализируемых трифторидом бора, участвует свободный боран, хотя в некоторых случаях субстрат может заместить ТГФ без освобождения борана на любой стадии процесса. [c.257]

Кетоны и альдегиды легко восстанавливаются комплексом бо-раи-ТГФ до ди- или триалкоксиборанов [1—4,9,9а], гидролиз которых дает с высоким выходом спирты. Однако эти соединения легко восстанавливаются и под действием такого мягкого агента, как тетрагидроборат натрия, и потому боран обычно не используется. Стереоспецифичность восстановления циклических кетонов с комплексом боран-ТГФ значительно ниже, чем при действии алкилборанов— прекрасных реагентов для стереоспецифического синтеза циклических спиртов. [c.275]

Арилбораны и комплексы алкилборанов могут обменивать между собой углеводородные радикалы [1735, 1736]. Для этого достаточно, чтобы хотя бы одно из веществ, участвующих в обмене, содержало связь В—Н [c.86]

Получение из алки л(а рил)диборанов и аминов. Шлезингер и сотр. [2] установили, что алкилдибораны реагируют с триметиламином при —80° с образованием соответствующих аминных комплексов алкилборанов. Из с л/ж-диметилдиборана получен триметиламин-метилборан [c.309]

Получение из эфиров или ангидридов борорганических кислот и алюмогидрида л и т и я. Хоторн установил, что аминные комплексы алкилборанов получаются восстановлением ангидридов алкилборных кислот алюмогидридом лития в эфирной среде в присутствии третичных аминов [10, 16] или пиридина [11] [c.309]

Триэтиламинные комплексы алкилборанов вступают в реакцию с вторичными аминами при 100—150° в присутствии солей тех же аминов в качестве катализаторов, причем обменивают один или два атома водорода на диал кил амин ную группу [23]. Замещение обоих атомов водорода наблюдалось при действии диэтиламина на триметиламин-н-бутилборан [c.313]

Восстановление ангидридов алкилборных кислот литийалюминийгидридом в присутствии третичных аминов в растворе диэтилового эфира является удобным препаративным методом получения алкилборанов в виде их комплексов с триал кил амином [7, 22] [c.221]

Получение триметиламинных комплексов алкилборанов К ВНг-N( (13)3 [22]. Приго товлен раствор 3,8 г (0,10 моля) литийалюминийгидрида в 100 мл сухого диэтилового эфира К нему добавлено, при комнатной температуре, 15 мл (0,17 моля) триметиламина. Реакцион ная колба охлаждена смесью твердой углекислоты и ацетона. Раствор затем нагрет в мед ленной струе азота до температуры кипения растворителя и по каплям, в течение 1 часа, добавлено 0,033 моля соответствующего ангидрида алкилборной кислоты в 25 мл сухого диэтилового эфира. Кипячение продолжено еще 1 час, после чего смесь охлаждена в бане со льдом. Из капельной воронки в атмосфере азота добавлено 6,5 мл воды. После удаления, неорганических солей продукты реакции выделялись перегонкой в вакууме. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология