Природа донора протона, акцептора протона

На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

Природа донора протона, акцептора протона и Ау (ОН) [c.123]

Сольватационные эффекты решающим образом зависят, от-природы сольватируемых частиц, в первую очередь от их заряда. Анионы, катионы и нейтральные полярные молекулы по-разному взаимодействуют с растворителями разных классов. Анионы сильно сольватируются протонными растворителями за счет образования водородных связей, причем малые по размеру анионы сольватируются сильнее, чем большие. В биполярных апротонных растворителях анионы сольватируются слабо, но все же в этом случае большие поляризуемые анионы сольватируются лучше малых. Катионы плохо сольватируются протонными растворителями, но хорошо сольватируются такими биполярными растворителями, у которых электронная плотность локализована на атоме кислорода (диметилформамид, диметилсульфоксид, простые эфиры). Полярные молекулы, если они не являются сильными донорами или. акцепторами протона при образовании водородных связей, обычно сильнее сольватируются биполярными апротонными растворителями. [c.57]

Как показано в разделе 3.3, правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы — необходимое, но не всегда достаточное условие успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы следует ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, как это сделано в отношении элюирующей силы. Основой такой классификации является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов. Например, хлороформ, эфир и октиловый спирт имеют значения е° 0,40 0,38 и 0,50 соответственно. Следовательно, использовав эти растворители в качестве компонентов Бь Бг, Бз в бинарных смесях АБь АБг, АБз, можно получить в среднем удовлетворительные величины удерживания для некоторой группы сорбатов сходной химической природы. Однако при рассмотрении протонодонорных и протоноакцепторных свойств взятых трех растворителей ясно, что хлороформ, окта-нол и эфир должны по-разному взаимодействовать с различными сорбатами. Так, хлороформ, будучи донором протонов, особенно сильно должен способствовать элюированию акцепторов, например аминов. Наоборот, эфир, являющийся акцептором, будет сильнее ассоциироваться с донорами и ускорять именно их элюирование. [c.48]

В разд. Ш-Е, посвященном биотехнологии, рассказывалось о том, как природа кодирует в полимерных молекулах ДНК информацию, необходимую для создания живого организма. Цепочка из повторяющихся сложноэфирных фосфатных связей между сахарами образует жесткий скелет ДНК, на котором информация может быть записана с помощью особого алфавита из четырех аминов — аденина, тимина, цитозина и гуанина (А, Т, С и О). Эти циклические амины, каждый из которых содержит несколько атомов азота, ковалентно связаны с фрагментами сахаров. Их последовательность и кодирует информацию. Эти амины называют основаниями , но в действительности способность образовывать водородные связи, выступая в роли доноров электронов ( оснований ), у них сочетается со способностью участвовать в образовании этих связей и в качестве акцепторов, т.е. доноров протона , или кислот . Водородные связи играют важную роль в механизме репликации. Двойная спираль ДНК держится на водородных связях между аминами — кислотами/ основаниями в одной из нитей ДНК с дополнительными (комплементарными) аминами — основаниями/кислотами во второй нити. Поэтому информацию, записанную в молекуле ДНК, легко прочитать, просто разрывая и вновь создавая эти относительно слабые водородные связи, совсем не затрагивая более прочные связи сахар—фосфат в цепочке-матрице. [c.171]

Природа водородной связи рассмотрена в монографиях [53, 54]. Водородная связь проявляется в форме ХН , причем ХН выступает в качестве донора протонов и -в качестве акцептора протонов. Приближенное представление об энергии водородной связи дает табл. 2.2 [54]. [c.40]

Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]

Влиянию межмолекулярной водородной связи на положение полос л -> я -переходов посвящены, например, работы [6, 34, 35]. Установлено, что красные сдвиги я->л -полос наблюдаются, (а также могут быть получены расчетным путем) в тех случаях, когда молекула растворенного вещества выступает при образовании водородной связи в качестве донора протона (например, фенол и анилин в диоксане и эфире). В случае взаимодействия с участием атома кислорода молекулы фенола (акцептор протона) наблюдается синий сдвиг я —> я -полосы при образовании водородной связи. Отсюда можно заключить, что только по знаку сдвига нельзя относить полосы к и-> л - или я->я -типу. Луцкий и Третьяк [36] указывают, что знак сдвига при образовании межмолекулярной водородной связи существенно зависит не только от типа электронного перехода (пл, л- л, ВПЗ), но и от природы тех атомных групп, которые затрагиваются при возбуждении в данной полосе. [c.225]

Еще более общую точку зрения на природу кислот и оснований выдвинул Льюис, определивший кислоту как акцептор пары электронов, а основание как донор пары электронов. Его концепция идет еще дальше, не связывая кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона, и значительно расширяет круг процессов, которые можно отнести к кислотно-основным реакциям. Представления Льюиса удобны для объяснения механизма органических реакций, но для решения вопросов аналитической химии они носят слишком общий характер. [c.20]

Кислотно-основные реакции, протекающие в водных растворах, характеризуются гораздо легче, чем какие-либо иные виды химического взаимодействия в воде, поскольку эти реакции в основном связаны лищь с переходом ионов водорода от донора к акцептору протонов. Используя эти реакции, можно получить подробные сведения об идентичности реагирующего вещества и продукта в реакциях переноса протона, а также с некоторой достоверностью установить наличие равновесия и определить константы равновесия, которые управляют поведением кислотно-основной системы. В настоящей главе мы рассмотрим вопросы, касающиеся природы кислот и оснований в воде, методы расчетов равновесий в кислотно-основных системах, а также теорию и методы кислотно-основной титриметрии. [c.99]

Книга вышла в 1960 г. За истекшее время появилось много нового, главным образом в области эксперимента. Лучше изучены случаи слабой, а также сильной водородной связи, а значит, и лучшеопределилисьееграницы. Появился ряд работ с ионными растворами в веществах, склонных к образованию водородной связи. Это дает более полную характеристику роли донора и акцептора протона. Сейчас мы больше знаем о проявлениях в спектрах деформационного колебания при водородной связи, обычно обладающего значительно меньшей характеристичностью, чем валентное. По-видимому, и самый важный (по крайней мере для жидких систем) вопрос о величине и строении ассоциатов делается более доступным детальному изучению. Становится более ясной необходимость совместного изучения природы водородной связи и реакций обмена атома водорода. Однако, несмотря на эти новые работы, не произошло ничего такого, что потребовало бы сколько-нибудь серьезных переделок в предлагаемой книге. Она осталась столь же нужной советскому читателю, как и раньше, поэтому при переводе мы ограничились лишь немногими примечаниями и указанием на ряд новых работ (см. дополнительную литературу), которые нам казались наиболее важными или характеризующими физическую природу водородной связи. Разумеется, эти указания не претендуют ни на полноту, ни на широту охвата затронутых вопросов. [c.6]

С этой точки зрения явления К. к.-о. отнюдь пе ограничиваются реакциями с участием доноров и акцепторов протона. Однако взаимодействие между акцепторами и донорами электрогпшх пар — процесс более сложной природы, чем переход протона от кислоты к основанию. Это связано с резко выраженным влиянием особенностей электронного строения, состава и структуры льюисовских кислот и оснований на характер акцепторно-донорного взаимодействия. По этой причине льюисовские кислоты и основания характеризуются исключительной специфичностью каталитич. действия. [c.241]

Всякий кислотно-основной процесс протекает по крайней мере в два этапа — присоединение (или отщепление) протона, гидроксила или нуклеофила и обратный ему процесс, приводящий к появлению второго продукта гидролиза. При рассмотрении механизма действия ферментов встает вопрос о природе групп, являющихся донорами или акцепторами протона или нуклеофила. В лизоциме ими являются остатки аспарагиновой Asp 52 и глутаминовой Glu 35 кислот. [c.179]

В отличие от полос поглощения комплексов фенолов с ацетонитрилом, в этих случаях смещенные в сторону меньших частот полосы поглощения обнаруживают дублетную (в случае ацетона) и мультиплетную (в случае диметилформамида) структуру. В работе [31] показана недостаточность существующих объяснений дублетной структуры полос Ук(0 — Н) комплексов гидроксилсодержащих соединений с кетонами а — нескомпенсированностью поглощения в этой области обертона валентного колебания группы С=0 [32] б — наличием двух типов комплексов [33,34] в — наличием двух минимумов на потенциальной кривой протона [35] г — поглощением молекул воды, находящихся в системах в результате недостаточной осушки. На основании изучения влияния ряда факторов природы и протонодонорной способности носителей группы О Н, соотношения концентраций донора и акцептора протона, стерических факторов и температуры на структуру этих по- [c.90]

Как полагают Меклер и Идлис, "обязательный компонент любой А-А-связи - водородная связь, образующаяся между полярной группой боковой цепи одного аминокислотного остатка и карбонилом остова полипептидной цепи - компонентом аминокислотного остатка-партнсра" [352. С. 43]. Вокруг таких водородных связей имеются гидрофобные рубашки, "защищающие их от атаки молекулами растворителя, в первую очередь, воды. Таким образом Природа обеспечивает образование особых, ранее неизвестных, специфических связей между аминокислотами - Л-Л-связей" [352. С. 44]. Из описанной структурной модели A-A-комплекса, однотипной для всех 26 пар аминокислотных остатков, не ясно, почему водородная связь является "обязательным компонентом любой A-A-связи". Это исключено по целому ряду причин. Во-первых, стабилизирующая энергия водородной связи, даже если она экранирована от контактов с водой, во много раз уступает суммарной энергии других видов невалентных взаимодействий, прежде всего, дисперсионной энергии. Во-вторых, точечное взаимодействие двух атомов этого "обязательного компонента" не может обеспечить стереокомплементарность остатков А и A. Напротив, как хорошо известно [353], взаимное расположение групп С = 0 и Н-О (H-N) определяется не столько самой водородной связью, сколько потенциальной энергетической поверхностью окружающих ее атомных групп. Она реализуется только в том случае, если удовлетворяет требованиям других видов невалентных взаимодействий, среди которых наибольшие ограничения накладывают ван-дер-ваальсовы взаимодействия. В-третьих, сближенность акцептора и донора протона требует определенной ориентации друг относительно друга основной цепи одного остатка и боковой цепи другого, что должно лишать конформационной свободы оба аминокислотных остатка и вести к реализации у всех пар A-A-связей данного типа одинаковых конформационных состояний. Такая унификация пространственного строения A-A-комплексов, как отмечалось, противоречит эксперименту. И наконец, в-четвертых, с предложенной моделью A-A-связи не согласуется четко проявляющаяся в трехмерных структурах белков тенденция боковых цепей заряженных остатков (Arg, Lys, Glu, Asp), находящихся на поверхности глобулы, принимать полностью развернутые конформации и ориентироваться в [c.536]

Образование комплексов происходит за счет нековалентпых взаимодействий. Некоторая избирательность заложена в самой природе этих взаимодейсттп , но она не слишком высока. Так, положительно заряженные группы притягиваются именно к отрицательно заряженным. Однако отличия в энергиях электростатического взаимодействия с различными отрицательно заряженными группами в образующихся ионных парах варьируют в не очень широких пределах. То же можно сказать про образование водородных связей между каким-либо атомом — донором протона — и несколькими различными акцепторами протона, т.е. атомами N. О или Г, имеющими неподеленную пару электронов, и про образование гидрофобных кластеров между каким-либо неполярным радикалом и другими гидрофобными фрагментами. В этих случаях также имеется вполне определенная и в то же время невысокая избирательность взаимодействия. [c.76]

На той же дискуссии Шатенштейн дал развернутую крн гику этих новых взглядов Усановича. Он обращает внимание, что аналогия Усановича с окислительными и восстановительными свойствами не состоятельна, что хотя окислителями и восстановителями могут быть любые вещества, им можно дать точные определения как определенным классам соедн пений восстановитель—вещество, способное отщепить электро ны окислитель—вещество, способное их присоединить. Нам хо телось отметить, что точно так же вещества самой различной природы могут быть акцепторами или донорами протонов, т. е. быть кислотами или основаниями, хотя процесс передачи протона может осу ществлятся по различному механизму. Выделение окислительно-восстановительных реакций в один класс, а кислотно-основных в другой оправдано тем, что в первом случае происходит передача одной элементарной частицы — электрона, а во втором другой элементарной частицы — протона. [c.524]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

Акцептор протонов. Соединение анионной природы, способное присоеданять протон от донора протонов. [c.1007]

Изучение любой сольво-системы сводится главным образом к выяснению природы присутствующих ионов. Для интерпретации процесса растворения в свете теории сольво-систем соединений необходимо разделить суммарный процесс ионообразования на отдельные стадии, соответствующие переходу ионов, например, кислота -г 4- галоген-ион = основание (сравн. кислота = основание + протон в водных системах) или основание - - растворитель = кислота 4--Ь галоген-ион (сравн. кислота 4- НаО = основание -Ь протон). Все галогенидные растворители апионотропны, что содействует переходу фтор-, хлор- и иод-иона. При этом кислоты являются акцепторами анионов, а основания — донорами анионов. В галогенидном растворителе МГ существует равновесие [c.286]

Одновалентные катионы тина Li" , являющиеся жесткими кислотами, как и протон, могут участвовать в нейтрализации анион-радикалов. Катионы фона, способные к образованию йонных пар, также могут влиять на механизм электродных реакций. С помощью добавок доноров протонов обычно легко устано-бить, является ли промежуточно образующаяся частица анион-радикалом или дианионом. Роль среды, которая может иногда существенно влиять на протекание электродных процессов, изучена еще недостаточно. Растворитель или непосредственно участвует в электродном процессе, являясь донором или акцептором йромежуточно образующихся частиц, или оказывает влияние на кинетику переноса электрона в результате того, что расстояние Между электродом и центром реагирующей частицы в переходном состоянии также зависит от природы растворителя. Электрохи-Мики-органики постоянно прилагают усилия, чтобы найти растворитель с низкой кислотностью и электрофильностью для Восстановления и низкой основностью и нуклеофильностью для окисления. Примером может служить использование довольно редко встречающегося в электрохимической практике растворителя сульфолана, в котором скорости как гетерогенного переноса Заряда, так и гомогенных химических реакций сильно замедлены по сравнению с другими растворителями, что позволяет увеличить время жизни промежуточных анаон-радикальных частиц [111. [c.8]

В 1923 г. независимо Бренстедом [51] и Лаури [52] была предложена протолитическая теория кислот и оснований, дальнейшая разработка которой преимущественно принадлежит Бренстеду [53]. Теория позволяет рассматривать диссоциацию кислот и оснований с единой точки зрения, как диссоциацию кислотную. Условие протекания протолитического процесса определяется наличием у растворенного вещества протоногенных групп и природой растворителя. Кислоты — это доноры протонов, а основания — акцепторы. В про-толитическом процессе обязательно участие растворителя. Он возможен тогда, когда растворитель обладает большим сродством к протону, чем основание, сопряженное с данной кислотой. [c.28]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

Из данных, приведенных в предыдущем разделе, видно, что выводы об основности ненасыщенных соединений можно сделать на основании двух основных типов взаимодействия. В одном случае образуются сопряженные кислоты, в которых акцептор электрона , т. е. протон, связан с помощью ковалентной связи. В другом случае происходит истинное межмолекулярное взаимодействие, приводящее к образованию или л -комплекса, или КПЗ. Вследствие такой разницы в природе этих взаимодействий а priori нельзя ожидать количественного соответствия между относительными величинами основности, определенными различными методами. Факторы, которые необходимо принимать во внимание при оценке экспериментальных данных по молекулярным соединениям, очень сложны, поэтому можно сравнивать только определенные доноры или акцепторы, и не всегда данные для одних систем можно переносить на другие системы. Кроме чисто энергетических факторов важную роль играют также пространственные требования. [c.306]

Расщепление алкоголятов. Алкоголяты металлов, имеющие стабилизирующую анионгрунну у р-углеродного атома, подвергаются реакции расщепления, при которой доноры протонов в растворителе служат в качестве электрофилов. Легкость расщепления зависит от природы заместителя, связанного с атомом углерода, у которого протекает замещение. Такие группы, как карбонил, нитро, циано и сульфо, являющиеся хорошими акцепторами электронов, очень сильно облегчают процесс расщепления. Если активирующей группой служит арил, необходимы более жесткие условия в отношении температуры и силы основания. [c.264]

Более общую точку зрения на природу кислот и оснований, а также и на их диссоциацию выдвинул Г. Льюис, определивщий кислоту как акцептор пары электронов, а основание—как донор пары электронов. Его концепция идет дальше теории Бренстеда — Лоури и не связывает кислотно-основные свойства веществ с наличием в них протона. По Льюису, взаимодействие между кислотой (ЗОз) и основанием (Н2О) с образованием Н2504 можно выразить следующим образом [c.119]

ВОДОТОДНЫЕ СВЯЗИ. Карбоновые кислоты, так же как еполы и спирты, способны служить донорами водородных связей. Если акцептором является достаточно сильное основание, образование водородной связи предшествует полному переносу протона к основанию. В этом случае донор водородной связи считают кислотой . Будет ли данное соединение донором водородной связи или кислотой зависит от природы акцептора водородной связи или основания . Чем сильнее основание, тем больше вероятность того, что данное соединение будет вести себя по отношению к нему как кислота. [c.105]

На основании опытных данных (особенно по колебательным спектрам) В. с. не может быть приписана чисто электростатич. природа. Наряду с электростатич. притяжением остаточных зарядов атомов А, Н, В в образовании В. с. существенную роль играет до-норно-акценторное взаимодействие атома В (донор), имеющего неподеленную пару электронов, и атома П (акцептор). Весьма вероятно, нто наряду с растяжением связи А—Н происходит ее значительная поляризация (сдвиг электронного облака от Н к А), что способствует возникновению донорно-акцепторного взаимодействия Н...В. В молекулах ароматич. соединений, кроме того, в образовании В. с., по-види-мому, участвуют и я-электроны сопряженной системы. Приведенная трактовка позволяет установить зависимость между образованием В. с. и процессами межмолекулярного перехода протона по-видимому, возникновение комплекса А—Н...В является первой стадией протолнтич. реакций типа RAH -f- BR — ->ВА+ -f (HRR )+. [c.314]

Термическое разложение К-окиси третичных аминов также может служить методом установления структуры третичных аминов (или первичных и вторичных аминов после предварительного ди- или монометилирования), и в целом эта методика лучше, чем элиминирование по Гофману. Связь азот — кислород, естественно, сильно поляризована, причем кислород является акцептором, а азот — донором электронов но безусловно сильно электроотрицательная природа последнего приводит к тому, что пара электронов частично сохраняется на азоте, и поэтому на кислороде имеется не полный отрицательный заряд, а только частичный.. Несмотря на это атом кислорода является очень отрицательным и сильно основным. Неустойчивость алифатических К-окисей и легкость, с которой они разлагаются на алкены и гид-роксиламины, безусловно, объясняется способностью основного кислорода отрывать протон, находящийся в р-положении к атому азота [c.466]

До сих пор мы рассматривали реакционную способность связей металл — углерод. Другой важной связью является связь металл — водород. Водород, связанный с атомом переходного металла, дает сигнал в спектре ЯМР в интервале (15—35) т, т. е. в более сильном поле, чем водород, связанный с атомами непереходных металлов. Этот характерный сигнал в спектре ЯМР свидетельствует о том, что водород сильно экранирован а -электронами атома переходного металла для НСо(СО)4 сигнал одного протона в ЯМР-спектре наблюдается в очень высоком поле (т=20), а для НСо(РРз)4 при т=22,5. Кислотность и реакционная способность таких атомов водорода зависят от природы атома металла. Известно, что водород, связанный с переходным металлом, может обладать как протонным, так и гидридным характером, что в значительной степени определяется природой металлсодержащей частицы. Однако даже для одного и того же металла свойства связи металл — водород зависят от лигандного окружения атома металла. Например, Н2ре(СО)4 обладает более кислыми свойствами, чем уксусная кислота (/(1 = = 3,6-10-5, / 2=1,1-10- ) [391, 392]. Такие лнганды как фосфины, которые являются более сильными а-донора-ми и более слабыми л-акцепторами, чем оксид углерода, увеличивают электронную плотность на металле, вследствие чего кислотность гидридов понижается. НСо(СО)4 является такой же сильной кислотой, как и минеральные кислоты. Однако при замене СО на фос- [c.146]

Этилендиамин /ЭТДА/ в последнее время находит все большее применение не только как классический лиганд, дающий прочные комплексы с ионами тяжелых металлов, но и как растворитель значительной основности, например, при активации целлюлозы и других полимеров 1,2 . Благодаря своему строению, этилендиамин может быть как донором электронов /неподеленная пара электронов азота/, так и акцептором / водородная связь через протоны групп/. Для выяснения реакционной способности ЭТдА, механизмов процессов, происходящих в этом растворителе, и природы его соединений необходима оценка электроно-донорно-акцеп-торной способности этилендиамина. Для решения этой задачи наии был выбран термохимический метод, широко применяемый в последнее время для изучения координационных соединений в неводных средах 1[3,4 3. [c.129]