Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы металлов прочность

    Известны также комплексы полиолов с соединениями тяжелых металлов, например железа. Эта реакция комплексообразования применяется для маскировки некоторых ионов при проведении их анализа обычно в щелочной, но иногда и в кислой средах [32]. Прочность комплексов металлов с многоатомными спиртами возрастает в ряду гликоль — глицерин — маннит в том же ряду увеличивается кислотность полиолов [33, 34]  [c.17]


    МЫ воспользовались двумя способами [14]. Один из них состоит в замене воды во внутренней координационной сфере катализатора на координирующийся органический растворитель с меньшей основностью, чем у воды. Вследствие более слабых донорных свойств активатора перенос электронной плотности от его молекул к металлу меньше, чем от молекул воды и это приводит к увеличению эффективного заряда катализатора. Однако по этой же причине прочность комплексов металла с такими активаторами будет меньше прочности акво-комплексов, и для вытеснения воды из координационной сферы металла необходимо использовать большие концентрации активатора. В качестве таких активаторов были изучены диоксан, этанол, глицерин и масляная кислота, которые хорошо смешиваются с водой. Ниже приведены результаты исследования сравнительных скоростей реакции в присутствии различных активаторов [катализатор Си(И)]. [c.105]

    В настоящее время установлено, что кратные, или л-связи в комплексах металлов могут получаться, по крайней мере, двумя путями. Во-первых, в результате перенесения с е-электронов, кото рые не могут образовывать а-связи, на пустые рг.-орбитали, локализованные на лигандах, и, во-вторых, перенесением е-электро-нов на пустые йл-орбитали, локализованные на лигандах. Первый тип связи, называемый иногда л — Ря-взаимодействием, имеет место тогда, когда донорным является атом элемента второго периода, например N в N62, С в СО или в СМ". Второй тип связи., названный л— л-взаимодействием, осуществляется в том случае, если донорным атомом будет атом элемента третьего и последующих периодов, например Р, 5 и т. д., которые имеют пустые, пригодные для образования связи -орбитали. Этот так называемый обратный перенос электронов от металла к лиганду обуславливает не только увеличение прочности связи, но и, с другой стороны,, уменьшение чрезмерного отрицательного заряда на атоме металла Третий тип дативных я-связей, включающий рл—рл-перекрыва-ние, существует, как предполагают, в некоторых комплексах бора, но этот случай нужно рассматривать как исключительный. Наконец, было предположено, что в некоторых переходных состояниях комплексов имеет место четвертый тип л-связей, возникающий при переносе л-электронов от лиганда на вакантную -орбиталь металла. Однако этот факт имеет только косвенное подтверждение [c.254]

    Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]


    Полученый результат свидетельствует о существенном влиянии изменений электростатического поля лиганда при замещении на прочность связи металл - лиганд Физический смысл такой линейной зависимости достаточно ясен Поскольку в образовавшемся комплексе металл несет остаточный положительный заряд (в рассмотренных случаях заряд на атоме магния в комплексе около +1,1е), то его чисто электростатическое взаимодействие с удаленными полярными группировками вносит свой вклад в энергию связи и определяет разницу в энергиях связи металл -лиганд для лигандов-аналогов В чистом виде такое электростатическое взаимодействие проявляется на больших расстояниях между катионом и лигандом, когда еще нет электронного обмена [c.186]

    Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато  [c.334]

    Выше (гл. 1, разд. 1.3.4) было указано, что прочность комплексов металлов с полиолами возрастает в ряду гликоль С глицерин <1гексит (например, комплекс железа с маннитом 28 раз более прочен, чем с глицерином). Это позволяет катионам играть роль сокатализатора после расщепления молекулы гексита катион не остается связанным с образовавшимися молекулами низших [c.91]

    Из органических кислот для аналитической химии магния наибольшее значение имеют аминополикарбоновые кислоты — комп-лексоны, особенно комплексов III. Прочность комплексоната магния значительно ниже, чем комплексонатов почти всех остальных металлов. [c.12]

    Сравнение асимметрической активности (1 р) для Си-, N1-, СО-ка-тализаторов, модифицированных В-винной кислотой, в гидрогенизации ацетоуксусного эфира, по нашим данным, обнаруживает экстремальную зависимость lg р от прочности комплекса металл — винная кислота (см. рис., б). Чтобы выяснить причины такого поведения, требуется дальнейшее уточнение методов определения асимметрической активности катализаторов и констант нестойкости комплексов. [c.74]

    Наиболее распространены методы определения фторид-ионов, основанные на реакциях разрушения окрашенных комплексов металлов. Фторид-ионы образуют комплексы с рядом катионов (железо, титан, цирконий и др.). С другой стороны, эти катионы образуют окрашенные комплексы со многими реактивами. Некоторые из окрашенных соединений разлагаются при действии ионов фтора. Фторидные комплексы металлов не очень прочны, поэтому для определения фтора можно применять только сравнительно малопрочные окрашенные комплексы металлов или необходимо создать такие условия реакции (например, повышая кислотность), при которых уменьшается их прочность. Это еще в большей степени относится к определению хлорид- и сульфат-ионов. [c.29]

    Если в качестве индикаторной системы использовать слабую кислоту ИВ, анион В которой является общим аддендом для изучаемых комплексов металлов, то прочность комплексов можно [c.213]

    Пилипенко А, Т. [56 сопоставил прочность комплексов металлов с реагентами, содержащими тионную и тиольную группу (в том числе и дитизонатов), с прочностью соответствующих сульфидов в зависимости от положения металла в периодической системе Д. И. Менделеева и показал, что наибольшей прочностью обладают сульфиды и комплексы металлов радонового периода и наименьшей — металлов криптонового периода, т. е. прочность связи растет в группах с увеличением порядкового номера (менделеевского числа). — Прим. ред. [c.34]

    Теперь посмотрим, существует ли соотношение между энергиями диссоциации связей и положениями полос переноса заряда в спектрах комплексов металлов. Эти полосы должны соответствовать возбуждениям ( щ) alg) или 1хи) Имеется, однако, веская причина, из-за которой обнаружить корреляцию вряд ли удастся. Известно, что ионная модель хорошо работает для предсказания энергий диссоциации таких реакций, как (52) [28]. Обнаружены все ожидаемые эффекты вариации заряда и размера иона металла и лигандов, пока донорный атом лиганда достаточно электроотрицателен. К тому же вариации в прочности связей, обусловленные различным числом -электронов, достаточно хорошо объясняются теорией кристаллического поля, которая также использует простую электростатическую модель [36]. [c.305]


    Триалкилфосфиноксиды — жидкости, а триарилфосфиноксиды — твердые тела, шюхо растворимые в воде, хорошо координируются с ионами 4-металлов, образуя комплексы умеренной прочности. Наиболее широко применяется трифенилфосфиноксид. Он вступает в реакцию электрофильного замещения. Так, нитрование дает тринитропроизводные  [c.571]

    М. Леблан объяснял перенапряжение восстановления катионов металлов прочностью сольватных или других комплексов, образуемых катионами. Подобные же представления использовал и Н. А. Изгарышев, рассматривая вопрос о перенапряжении восстановления катионов металлов. [c.426]

    В современных катализаторах окружающая цеолит среда -матрица катализатора, подбирается таким образом, чтобы обеспечить крекирование крупных углеводородных молекул до более мелких фрагментов, способных проникнуть в поровое пространство цеолита. Матрица может выполнять и ряд других функций, как например, способствовать окислению СО или захватывать комплексы металлов. Кроме того, она служит механической основой структуры частицы катализатора, повышаххцей ее прочность на износ. [c.261]

    О способности к комплексообразованию и прочности образующихся комплексов свидетельствуют значения констант устойчивости комплексов висмута с различными лигандами (табл. 2.3). Следует отметить, что значения этих констант, определенные в многочисленных работах, часто имеют значительные расхождения. Более правильные результаты получены в работах, в которых комплексообразование исследовалось при различных значениях ионной силы раствора в широком интервале температур с одновременным определением констант устойчивости для нескольких ступеней комплексообразования. Наиболее надежные данные по константам устойчивости комплексов металлов с различными лигандами приведены в монофафиях [38—40]. При образовании комплексов висмута в водных растворах обычно реализуется координационное число 6, а реакция образования протекает ступенчато с предварительным удалением молекул воды из внутренней сферы иона [Bi(H20) ] соответствующим лигандом и образованием внутрисферных комплексов. [c.33]

    Как было указано, образование комплексов металлов с анионами щавелевой винной и др. кислот связано с замещением водородных ионов этих кислот.i Поэтому прочность комплексов зависит от концентрации ионов водорода. Комплексы более слабых кислот, как винная, легче разлагаются при подкислении раствора и, наоборот, становягся более устойчивыми при уменьшении концентрации ионов водорода. Анионы [c.107]

    Прочность комплексов металлов с ЭДТА выражается константой диссоциации  [c.431]

    Хелатные смолы могут связывать ионы металлов, образуя с ними комплексы различной прочности. Получают такие иониты, вводя в матрицу способные к комплексообразованию функциональные группы. Такйми группами могут быть остатки лимонной, винной кислоты, ЭДТА и другие лиганды, образующие лабильные комплексы с ионами многих металлов. Возможно введение в ионит групп, селективно взаимодействующих только с небольшим числом ионов. Например смолы, с группами —СН2—5Н селективно связывают металлы, образующие малорастворимые сульфиды. [c.605]

    Малая прочность комплексов металлов с неорганическими аддендами заставляет применять довольно концентрированные растворы кислот. В связи с этим в последнее время усилилось внимание исследователей к изучению механизма и условий экстракции простых кислот. Так, показано, что фтористоводородная кислота хорошо извлекается ТБФ и растворами ТБФ в бензоле. Степень экстракции зависит от концентрации HF и ТБФ. В органическую фазу фтористоводородная кислота переходит в виде гидратированного сольвата НР-ТБФ-пН2О. Экстракция фтористоводородной кислоты раствором ТБФ в четыреххлорис-том бензоле использована для выделения радиохимически чистого препарата с F18 [85]. [c.137]

    Калориметрические данные в сочетании со значениями свободной энергии реакций в водных и неводных растворах позволяют получить полезные сведения о соотношениях, существующих между величинами энтальпии и энтропии реакции и константой равновесия. Такие сведения часто очень нужны для интерпретации закономерностей, наблюдаемых для устойчивости ряда комплексов. Однако не всегда понимают, что на основании одних только значений ДЯс и Д5с для реакции в растворе, как правило, нельзя сделать почти никаких выводов об истинных причинах наблюдаемой в ряду зависимости, поскольку эти значения содержат члены, которые трудно выделить и еще труднее оценить количественно. Например, теплоты гидратации многих двухзарядных ионов металлов имеют величину порядка 500 ккал/моль (см. табл. 3). Во всякой реакции, где лиганд замещает молекулу воды, важную роль играет некоторая неизвестная доля этой теплоты гидратации, причем эта доля может оказаться неодинаковой для различных ионов металлов. Поскольку наблюдаемые значения ДЯ образования комплексов металлов в водном растворе обычно в 10—100 раз меньше теплоты гидратации, они могут оказаться намного меньшими, чем неопределенность в значениях теплот гидратации. Иногда закономерности в значениях ДЯс оказываются достаточно явными, и на их основании удается обнаружить интересные корреляции для данного ряда ионов в данном растворителе однако сами по сеЗе эти значения совершенно недостаточны для того, чтобы судить об относительной или абсолютной прочности связей металл—лиганд. Не располагая сведениями о величинах ДЯ% или ДЯдо для термодинамических циклов, описанных в разд. II, бессмысленно обсуждать такие вопросы, как, например, наличие или отсутствие п-связи, резонанс, стери-ческие факторы и т. д. В настоящее время имеется очень мало количественных данных, позволяющих проводить вычисление энергетических членов, указанных в разд. II. Несомненно, эта область исследований должна развиваться в будущем, так как значения энергетнческихсоставляющих ДЯс необходимы для изучения энер- [c.63]

    Смешанный механизм, приводящий к обраэовапию прочных комплексов, наблюдается при извлечении металлов кислыми хелатообразующими экстрагентами, папр. (З-ди-кетонами, или смесями экстрагентов, цапр. кислых и нейтральных. В первом случае образование соли дополняется донорно-акцепторным взаимодействием с участием атома кислорода экстрагента, во втором достигается более полное использование координац. возможносаеп металла (образуются смешанные комплексы Повышенная прочность комплексов обусловливает увеличение коэф. распределения. [c.694]

    Изложенные в предыдущих разделах вопросы механизма коррозионных процессов относились к случаям, когда скорости собственно анодных реакций растворения металлов не зависели от состава раствора. В действительности же нередко на скорости процессов растворения, явно лимитирующимися электрохимическими стадиями, влияет не только потенциал, но (при постоянном потенциале) и концентрации некоторых компонентов раствора, чаще всего анионов электролита. Эти эффекты нашли объяснения на основе развитого Я.М. Колотыркиным учения, согласно которому электрохимичес1сие реакции ионизации атомов металла, как правило, включают стадии химического или адсорбционно-химического взаимодействия поверхностных атомов металла с компонентами среды. Такое взаимодействие приводит к образованию устойчивых или промежуточных комплексов металла с компонентами раствора непосредственно в электрохимической стадии. При хемосорбции компонента, участвующего в реакции растворения металла, реализуется определенная прочность связи между адсорбированной частицей и электродом и определенная степень заполнения поверхности, возрастающие по мере смещения потенциала в положительном направлении и определяющие скорость растворения металла. [c.95]

    Интерес представляют комплексные соединения макроцикли-ческих лигандов, в том числе циклических антибиотиков, с катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Прочность комплексов, состав которых обычно отвечает соотношению 1 1, определяется тем, что в них катион металла, попадая во внутреннюю полость (рис. 6.6, II), удерживается в ней электростатическим притяжением атомов кислорода, электронные пары которых ориентированы внутрь цикла. Основное условие для образования таких комплексов - соответствие внутримолекулярной полости лиганда размерам иона металла. Это не означает, что когда такого соответствия нет, комплекс вообще не образуется. Если полость для катиона мала, то возможно образование комплексов сандвичевого типа с двумя молекулами лиганда. Когда же макроцикл слишком велик, внутрь него могут войти два иона металла, то есть комплекс будет иметь состав 1 2. Кроме того, большой макроцикл может как бы обернуться вокруг катиона. В любом из этих случаев прочность комплексов существенно ниже, чем при оптимальном соответствии [c.205]

    Проблема воспроизводимости отклика вольтамперометрических детекторов в основном связана с обновлением поверхности рабочих электродов, которая при работе может пассивироваться и терять свои первоначальные свойства. Появление электродов, покрытых неорганическими и полимерными пленками, композиционными материалами позволяет надеяться на прогресс и в этой области. В частности, неорганические пленки, полученные осаждением цианидных комплексов металлов со смешанной валентностью, отличаются высокой стабильностью и проявляют каталитические свойства. Композиционные покрытия с несколькими слоями полимерных пленок также способствуют улучшению характеристик детекторов. Например, нанесение слоя ацетилцеллюлозы на пленку нафиона не только повышает прочность покрытия электрода, но и увеличивает селективность детектора, поскольку к селективности по зарядам добавляется селективность по размерам молекул. [c.579]

    При анализе растворов, содержащих несколько катионов, необходимо строго контролировать значение потенциала. В ряде случаев, когда величины потенциалов выделения катионов сильно отличаются друг от друга, можно проводить раздельное осаждение металлов на электроде, если ввести комплесообразо-ватели, способные образовывать с ионами металла комплексы -различной прочности, что приводит к различным потенциалам выделения металлов. [c.160]

    Кг.... Выражение (4) следует из общих представлений, аналогичных развитым в мультиплетной теории катализа для оценки адсорбционного потенциала смешанного катализатора и при рассмотрении избирательности действия катализаторов. Действительно, чем прочнее комплекс [К—М], тем больше инкременты Ялк.... Следовательно, величины АЯак характеризуют прочность связи модификатора с катализатором. Увеличение этой величины снижает д и увеличивает энергетический барьер Ед (по абсолютной величине). Это взаимодействие, которое можно характеризовать константой устойчивости соответствующего комплекса. К[км] в согласии с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории должно отвечать некоторому оптимальному значению для получения максимального эффекта. Здесь, по-видимому, определенный интерес могут представлять корреляции между каталитической активностью модифицированных катализаторов и константами устойчивости соответствующих комплексов металл — органическое соединение. [c.73]

    Эти данные согласуются с результатами квантовохимических расчетов с применением метода Хюккеля для нитрогенильных комплексов З -переходных металлов, проведенные Яцимирским и сотр. [52—54]. Их расчеты показали, что в зависимости от строения этих комплексов связь N = N в координированной молекуле азота ослабляется. В комплексах металлов, расположенных в начале первой переходной серии особенно в двухъядерных комплексах этих металлов, связь азот—азот ослабляется максимально, тогда как наибольшая прочность связи металл—азот наблюдается в комплексах металлов, находящихся в середине серии. По этой причине последние и не могут быть эффективными катализаторами восстановления молекулярного азота. [c.250]

    Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является ооно вой всех методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, — бесцветны слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. Выше было отмечено, что наиболее прочные комплексы с фторид-ионами [c.247]

    Металл здесь связан по крайней мере с 4 атомами реактива, причем получается три пятичленных кольца. Это обстоятельство является главной причиной высокой прочности таких комплексов. Важное значение имеет также постоянство состава таких полидентатных хелатов. Действительно, как видно из приведенной формулы, одна молекула реактива занимает четыре места в координационной сфере металла. Поэтому даже в более благоприятных условиях, например при повышении pH, вторая молекула хеланта не может присоединиться к металлу из-за пространственных препятствий. В результате комплексы металлов с ЭДТА имеют почти всегда отношение [металл] [лиганд] =1 1, что очень важно при титровании, а также для фотометрического анализа. [c.271]

    Комплексы эти значительно более прочны, чем соответствующие хинолино-вые комплексы металлов (формула П) или соединения металлов с а-нафтолом (формула 111). Такнм образом, прочность обусловлена не одн й из групп (—N = или R—ОН), а их сочетанием, с образованием хелатного соел- нения (I). [c.293]

    Пр рассмотрении прочности связи металл — кислород в По-лифоофатных комплексах металлов обнаружено, что прочность [c.611]

    На рис. 98 сопоставлена прочность сульфидов металлов в зависимости от положения металла в периодах периодической системы Менделеева на рнс. 99 сопоставлены прочности дитизонатных итио-мочевинных комплексов с прочностью сульфидов соответствующих металлов. На этих рисунках сплошными линиями нанесены величины, рассчитанные на основании произведений растворимости и констант нестойкости соединений, а пунктирными линиями — данные, основывающиеся на качественной характеристике прочности соответствующих соединений. На оси ординат даны отрицательные логарифмы концентрации металла в насыщенном водном растворе соответствующего мало растворимого соединения, а в случае растворимых комплексных соединений — отрицательный логарифм кон- [c.305]

    Если в качестве индикаторной системы использовать слабую кислоту НК, анион К которой является общим аддентом для изучаемых комплексов металлов, то прочность комплексов можно определить аналогично, зная концентрацию аниона К и константу диссоциации слабой кислоты НК- Такую индикаторную систему можно использовать при низком значении pH среды, когда pH <3 <5 р/(нк  [c.240]

    В процессе экстракции индикаторных количеств РЗ из азотнокислых растворов при уменьшении концентрации азотной кислоты коэффициенты распределения РЗ в конечном итоге уменьшаются уменьшается также степень их разделения и наступает инверсия. Интересно отметить, что кривые распределения цериевых земель, так же как и иттриевых, пересекаются в одной точке при кислотности 0,4 М, однако четные и нечетные элементы иттриевой подгруппы имеют свои точки пересечения при кислотности соответственно равной 4,3 и 4,9 N [9]. Инверсия РЗ не может быть связана с их гидролизом, так как начинается в той области кислотности, где гидролиз РЗ не происходит. Наступление инверсии с уменьшением концентрации азотной кислоты при экстракции ТБФ связано с уменьшением концентрации нитрат-ионов и с увеличением активной концентрации воды. В обоих случаях как при образовании экстрагируемых молекулярных комплексов металла с ТБФ, так и при гидратации РЗ прочность образуемых сольватов и гидратов возрастает с увеличением атомного номера РЗ. [c.126]

    На устойчивость хелатов существенно влияют и стерич. препятствия. Так, лиганды с большими по объему заместителями образуют менее прочные комплексы с ионами металлов, чем аналогичные лиганды, но с меньшими по объему заместителями. Другой тип стерич. препятствий — несовпадение стереометрич. связей иона металла и адденда. Это обусловливает деформацию электронных орбит, в результате чего образуются комплексы пониженной прочности. Максимальной прочностью обладают комплексы, в к-рых электронные орбиты пона металла и лиганда перекрываются без существенной деформации. [c.552]

    Хиллер [27] теоретически рассмотрели процессы обратимого восстановления комплексов и показали, как можно различить между собой два случая когда продукт обратимого восстановления комплекса металла с органическими лигандами образует ионные пары с катионом индифферентного электролита и когда этот продукт под действием тех же катионов фона может диссоциировать (претерпевать координационную релаксацию ) вследствие значительно меньшей прочности связи между ионом металла и лигандом у продукта, чем у исходного комплекса. Показано [27], что в случае образования ионных пар па величину волны не влияет ни концентрация исходного комплекса, ни добавление в раствор возможного побочного продукта, могущего образоваться при взаимодействии катиона фона с отщепляющимся лигандом исходного комплекса. Если же имеет место последующая координационная релаксация , то с ростом концентрации исходного комплекса волны становится отрицательнее. Такое же влияние на Еу оказывает и введение в раствор комплекса, состоящего из катиона фона и рассматриваемого лиганда при этом в избытке последнего волны перестают зависеть от концентрации исходного комплекса. Приложение этих выводов теории к случаю восстановления ацетил-ацетоната железа Ре(АсАс)д в ацетонитриле на фоне перхлората тетраэтиламмония в присутствии небольших добавок перхлората лития показало [27], что продукт обратимой одноэлектронной электрохимической реакции Ре (АсАс)з быстро взаимодействует с ионами ЬГ, давая Ре (АсАс)з и Ы (АсАс). [c.143]

    Сравнение [237] частот валентных колебаний металл—азот и прочности связей октаэдрических комплексов Мп(П) и 2п(И), в которых эффекты стабилизации полем лигандов отсутствуют, указывает, что наблюдаются близкие частоты колебаний вдоль связи металл—лиганд. Более того, судя по величине частот валентных колебаний металл—лиганд, прочность связи 2п—N в тетраэдрическом комплексе выше, чем в октаэдрическом. Это увеличение прочности связи происходит в результате перераспределения связывающей способности иона металла при координации шести или четырех лигандов. Следовательно, можно ожидать, что прочность связей 2п—лиганд в тетраэдрическом комплексе превышает прочность связей Мп—лиганд в пента- или гексакоординационных комплексах. Точно так же в тетраэдрических комплексах прочность связей Со—N возрастает вследствие перераспределения связывающей способности при переходе от октаэдрической к тетраэдрической структуре и превышает прочность связей октаэдрических комплексов N (11) [237] и, вероятно, пентакоординационных комплексов N (11). Это рассмотрение позволяет видоизменить приведенный выше ряд прочности связей металл—лиганд на основании величин частот колебаний связей металл—лиганд в дальней инфракрасной области, табулированных Нэйгом с сотр. [237]  [c.94]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы металлов прочность: [c.303]    [c.240]    [c.2114]    [c.53]    [c.175]    [c.223]    [c.355]    [c.74]    [c.697]    [c.305]    [c.306]    [c.267]   
Фотометрический анализ (1968) -- [ c.49 , c.93 , c.99 , c.269 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы металлов комплексы металлов

Металло-азо-комплексы

Металлов комплексы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте