спектр борогидридами металлов

Данные ЯМР-спектров подтверждают, что промежуточное соединение при гидролизе борогидридного иона содержит ВНз-группу [98]. Обнаружено, что следы тяжелых металлов катализируют изотопный обмен между борогидрид-ным ионом и тяжелой водой [99]. [c.232]

Данные по гидролизу диаммиаката диборана также подтверждают его строение как борогидрида бис-(аммин)борония. Оказалось, что Vs активного водорода быстро выделяются при комнатной температуре, а остальная Vs выделяется медленно в жестких условиях (6N НС1, 150°), т. е. в молекуле имеется два типа В—Н-связей. В кислой среде, по-видимому, борогидридный ион быстро гидролизуется, тогда как В—Н-связи в борониевом катионе в тех же условиях практически не разрушаются. Наконец наличие борогидридного иона в диаммиакате диборана подтверждается сравнением его спектров комбинационного )ассеяния света со спектрами борогидридов щелочных металлов и аммония [27]. [c.53]

Колебательные спектры борогидридов щелочных металлов, аммония и бис-(аммин)борония, а также различных изотопных модификаций иона ВН4(В Ш4, В В , В 04) исследованы в ряде работ [13—21]. В ИК-спектре борогидридов лития и натрия имеется поглощение в области 2300 см , отвечающее валентным колебаниям В—Н-связей [20,21]. В борогидриде алюминия наблюдаются полосы поглощения при 2493 и 2559 см , соответствующие симметричным и несимметричным колебаниям концевых В—Н-связей [20], а также поглощение в области 2200—2220см , характеризующее колебания мостиковых В—Н-связей [17, 20, 22]. [c.229]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Известен ряд гидридов с дефицитом электронов, содержащих атомы металла более одного типа. Это — борогидриды алюминия, бериллия, урана, циркония и гафния. Весьма типичная структура борогидрида алюминия, в котором имеются 2 трехцентровые связи между каждым атомом бора и алюминия, показана на рис. 109. Согласно спектру ЯМР, все атомы водорода при комнатной температуре равноценны, что указывает на быструю реакцию обмена [35]. Если борогидрид алюминия продолжительное время нагревать до 80°, то выделяется диборан и образуется соединение AI2B4H18. В структуру, которая следует из изучения спектра ЯМР, входят две единицы Л1(ВН4)2, соединенные двумя мостиками А1НА1, как показано на рис. 110. Следует также упомянуть о существовании борогидридов метил-алюминия [48] и метилбериллия [9]. Недавно сообщено также о борогидридах алкильных соединений магния [3]. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология