Борониевый катион,

Только в 1958 г. Шульц и Перри [4] в результате тщательных исследований строго доказали, что диаммиакат диборана имеет строение X, т. е. является солью, содержащей борогидридный анион и диамминборониевый катион. Прямым химическим доказательством наличия борониевого катиона в диаммиакате диборана явилась его реакция с хлористым или бромистым аммонием, в результате которой образуется хлористый или бромистый бмс-(аммин)-бороний [4]. [c.52]

В реакции с натрием как в диаммиакате диборана , так и в соли [НгВ (МНз)2]Х источником водорода являются молекулы аммиака борониевого катиона, который обладает кислыми свойствами, подобно (СНз)зВ-ЫНз или аммиакатам кобальта, алюминия и других металлов. Правильность такого заключения была подтверждена изучением реакции различных дейтеропроизводных диаммиаката диборана с натрием в жидком аммиаке [26]. [c.52]

Данные по гидролизу диаммиаката диборана также подтверждают его строение как борогидрида бис-(аммин)борония. Оказалось, что Vs активного водорода быстро выделяются при комнатной температуре, а остальная Vs выделяется медленно в жестких условиях (6N НС1, 150°), т. е. в молекуле имеется два типа В—Н-связей. В кислой среде, по-видимому, борогидридный ион быстро гидролизуется, тогда как В—Н-связи в борониевом катионе в тех же условиях практически не разрушаются. Наконец наличие борогидридного иона в диаммиакате диборана подтверждается сравнением его спектров комбинационного )ассеяния света со спектрами борогидридов щелочных металлов и аммония [27]. [c.53]

Интересно, что в отсутствие аммиака диаммиакат диборана в эфирной среде только очень медленно разлагается при комнатной температуре. Механизм каталитического действия аммиака в этой реакции не рассматривался в литературе. По-видимому, его роль сводится к следующему аммиак как более сильное основание по сравнению с диэтиловым эфиром способен отнимать протон от борониевого катиона, в результате чего получается комплекс аминоборана с аммиаком и борогидрид аммония [c.56]

Строение бис-(аммин)борониевого катиона установлено с помощью химических превращений, о которых уже говорилось выше (см. стр. 51), а также методом рентгеноструктурного анализа [27, 28]. Расположение атомов хлора и молекул аммиака в кристаллической решетке, а также расстояние между бором и хлором, превышающее сумму их ковалентных радиусов, доказывают структуру (III). [c.244]

B ЯМР-спектр катионных комплексов с двумя В—Н-связями представляет собой триплет с соотношением интенсивности 1 2 1 [32, 33, 35], в спектре катионов с одной В—Н-связью имеется симметричный дублет, а спектр бис-(триметилфосфин)борония состоит из квинтета (0,5 4,4 5,5 4,4 0,5) [32]. Значения химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия некоторых борониевых катионов приведены в табл. 46. [c.244]

Борониевый катион [Н2ВЬ2]+ образуется при взаимодействии диборана и аминного комплекса борана при 100—180°. Анионами в синтезируемых этим способом солях являются В аН а " или ВхзНцЬ [32, 42]. [c.246]

Стабильность борониевых солей и их химическое поведение определяются природой лигандов и анионов. По склонности к образованию борониевого катиона все известные типы оснований располагаются в следующий ряд [c.251]

Обменные реакции в катионе. Молекулы-доноры внутри борониевого катиона могут быть вытеснены более сильными основаниями без разрушения комплекса. Например, при обработке соли НаВ [М (СНд)з]а - В аН а тетраметилэтилендиамином последний вытесняет триметиламин, давая соль [c.253]

Следует, однако, полагать, что классификация реакций тетраборана с основаниями Льюиса по признаку симметричного и несимметричного расщепления является формальной и различия его реакций с аммиаком и другими основаниями объясняется тем, что борониевый катион с аммиаком в качестве лиганда, [НзВ (ЫНз) ] , достаточно прочен, тогда как другие основания Льюиса не способны давать устойчивые борониевые соли, когда анионом служит ВдНд . Присутствие избытка основания Льюиса повышает прочность борониевых солей и потому диборан в тетрагидрофурановом растворе, как это нашли Щеголева и сотр. [74], частично существует в виде катионного комплекса бора [НаВ (ОС4Н8)2] ВН4 , т. е. претерпевает несимметричное расщепление. [c.341]

При кислотном гидролизе В4Н8 -ТМЭД дает водород, борную кислоту и с почти количественным выходом борониевый катион [c.344]

Течение реакций бороводородов с комплексами борана сильно зависит от природы оснований, их степени основности по отношению к протону и способности к координации с атомами бора [9]. Так, при реакции диборана с триметиламин-бораном, содержащим менее пространственно затрудненные радикалы, наряду с анионом образуется анион (СНз)з", а вместо алкиламмониевого катиона получается борониевый катион HaBL " [c.421]

При несимметричном расщеплении получаются различные производные борониевого катиона ВНг, который как самостоятельная единица не существует, но образование комплексов с основаниями стабилизирует его. Получен ряд соединений типа [BH2L2] X" (L — амин или эфир, а Х — галоген или псевдогалоген). Если свободная борановая группа к самостоятельному существованию неспособна, то замещение одного и особенно двух атомов водорода стабилизирует ее. Так, известны BH I2, ВН(ОСНз)2, BH(NR2)2 и т. д. [c.207]

В настоящее время установлено, что диаммиакатдиборан является боргидридом комплексного борониевого катиона [Н2В (NHa)2] ВН4 [108, 109, 207, 213—216]. Подтверждением присутствия аниона BHJ в диаммиакатдиборане является образование аммиаката боргидрида магния при взаимодействии первого с роданидом магния в жидком аммиаке [108] [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология