Ароматические кетоны фотовосстановление

Механизм фотовосстановления ароматических кетонов [6, 18] [c.168]

Для ароматических кетонов характерен процесс фотовосстановления, обычно за счет растворителя, молекулы которого обладают слабо связанным атомом водорода. В этих процессах легка усмотреть аналогию с реакциями алкоксильных радикалов. В реакциях отрыва атома водорода триплетно возбужденный бензофенон по своей реакционной способности не уступает короткоживущим свободным радикалам. [c.47]

Уже давно известно, что электронно-возбужденные карбонильные соединения жадно отрывают атомы водорода от молекул растворителя 1). Факт быстрого образования бензнинакона при облучении бензофенона в спиртовых растворах вызвал большое число исследований механизма этой реакции, ставшей моделью для изучения фотохимических реакций ароматических кетонов [6—14]. Фотовосстановление бензофенона [7] бензгидролом в бензоле при 25° можно представить следующей схемой ) [c.168]

Хотя многие фотореакции хинонов не отличаются от реакций других карбонильных соединений (например, фотовосстановление), фотоприсоединение альдегидов к хинонам не имеет аналогии в химии кетонов [51]. Облучение 1,4-бензохинона в присутствии альдегидов приводит с умеренными выходами или к моноэфирам хинола (42), или к ацилхинолам (43). Механизм, показанный на схеме (19), подтвержден методом ХИДПЯ [52]. При использовании алифатических альдегидов происходит почти исключительно С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С-, так и 0-ацилирования. С а,р-нена-сыщеиными альдегидами получены только сложные эфиры (42). Такая зависимость продукта от заместителя определяется нуклеофильностью ацильного радикала [см. схему (19)]. Ацильные ра- [c.845]

Фотовосстановление. Эти реакции можно рассматривать как присоединение водорода возникающими под действием света радикалами. В применении к кетонам (альдегидам) эта реакция может являться простым и удобным препаратив-яым методом синтеза пинаконов и бензгидролов. Фотопинако-низации подвергаются диарилкетоны, алкиларилкетоны, ароматические альдегиды, а также некоторые алифатические кетоны. [c.196]

Остер с сотрудниками [100—103] впервые показал, что химически активным состоянием во многих фотохимических реакциях красителей является долгоживущее триплетное состояние. В настоящее время реальность этого вывода не вызывает никаких сомнений, так как сделавший эпоху метод импульсной спектроскопии Норриша и Портера позволил получить прямое доказательство образования триплетов красителей в растворе путем наблюдения триплет-триплетных поглощений. Из данных, полученных при изучении органических молекул в обычных жидких растворах с помощью флеш-фотолиза, Портер и Виндзор [75, 104, 105] в 1954 г. постулировали, что образование триплетного состояния — это явление общего характера для большинства соединений . В дальнейшем было доказано, что решающий фактор многих фотохимических органических реакций в растворе — это образование триплетных состояний с временем жизни около 0,1 мс. Триплеты можно обнаружить для ароматических углеводородов [72], хлорофилла [106, 107], Флуоресцеина [108—ПО], Эозина [111], Люмифла-вина [112] и Ретена [113]. Через триплетные состояния протекают и другие фотохимические реакции, например, фотовосстановление Рибофлавина или фотопревращения кетонов и хинонов в растворах [80, 114-120]. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология