Ацильный радикал

Префиксом группы —СНО является формил- , который в то же время служит и названием ацильного радикала муравьиной кислоты. [c.140]

Кроме надкислоты и карбоновой кислоты, другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора (соли Со или Мп с солями Си) и пониженное парциальное давление кислорода. Один и 1 возможных механизмов образования ангидридов состоит в превращениях ацильного радикала в координационной сфере атома меди [c.361]

R < , ацильный радикал В СО с меньшим на единицу числом [c.120]

Механизм окисления альдегидов точно не установлен, но очевидно, что возможны по крайней мере два типа механизмов свободнорадикальный и ионный [168]. В свободнорадикальном процессе водород альдегида отрывается, оставляя ацильный радикал, который присоединяет ОН от окислителя. Первой стадией ионного процесса является присоединение частицы 02 по карбонильной связи при этом в щелочной среде образуется структура 9, а в кислой или нейтральной — структура 10. Затем в обеих структурах альдегидный водород отрывается основанием в виде протона, а группа 2 уходит со своей электронной парой. [c.82]

При наличии в ядре нуклеофильных групп — ОН, ЫНа— ацилирование будет направлено прежде всего на эти группы, хотя в случае фенолов ацильный радикал может вступать и непосредственно в ядро. Ароматические гидроксилсодержащие кетоны образуются перегруппировкой ацилированных фенолов (Фрис) [c.292]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Реакция Фриделя — Крафтса широко используется для введения ацильного радикала. Она идет легко с образованием только моно-ацильного производного. Вторую группу ввести в ядро не удается. [c.190]

Пероксикислоты — более сильные окислители, чем пероксид водорода и алкилгидропероксиды, в связи с акцепторным влиянием ацильного радикала. С позиций метода МО акцепторные заместители понижают энергию разрыхляющих орбиталей сто-о и усиливают их способность принимать электроны извне. [c.118]

Сг(1У) образующийся при этом ацильный радикал превращается в карбоновую кислоту в стадии 5. Таким образом, альдегиды окисляются под действием хрома в трех состояниях окнсления. Предлагался и другой механизм, при котором сложный эфир хромовой кислоты распадается следующим образом [170] [c.83]

Более сложным становится также и механизм превращения образовавшегося карбонильного соединения. При его взаимодействии с НО образуется ацильный радикал [c.179]

Альдегиды также вступают в реакции окислительного присоединения к алкенам, особенно если в качестве инициатора применяются соли металлов [7]. Часто процесс протекает одновременно по двум направлениям, и присоединению ацильного радикала благоприятствует низкая концентрация соли металла. Так, при использовании ацетата марганца(1П) двумя возможными направлениями являются следующие [8] [c.100]

Важная для промышленности реакция получения уксусного ангидрида окислением молекулярным кислородом ацетальдегида, по-видимому, включает реакцию окисления ацильного радикала ионами меди(П) по схеме [c.229]

Замещение водорода гидроксильной группы на ацильный радикал, т. е. образование сложных эфиров, обычно осуществляется при помощи ангидрида или хлорангидрида соответствующей кислоты при определенных условиях. Для этой цели также можно. пользоваться свободными карбоновыми кислотами, но применение их ограничено и зависит от свойств гидроксильного соединения. Первичные и вторичные спирты образуют при этом сложные эфиры сравнительно легко, но эфиры третичных спиртов и фенолов не могут быть получены этим способом. [c.113]

С увеличением размеров ацильного радикала, при понижении температуры реакции или уменьшении ее продолжительности, а также при снижении соотношения ангидрид кисло-ты основомоль хитозана значения уменьщаются. Ацилиро-ванные производные хитозана плохо растворимы в реакционной среде. Поэтому после окончания синтеза реакционная смесь нейтрализуется 5,5%-м спиртовым раствором КОН, а осажденный продукт тщательно промывается и высушивается. [c.334]

Спрогнозировать физико-химические характеристики ацилированных препаратов хитозана [температуру стеклования Тс, температуру плавления (текучести) изменение растворимости] при увеличении размеров ацильного радикала при /Па = onst при увеличении /Иа от 0,3 до 1 при данном ацильном радикале (например, для остатка лауриловой кислоты). [c.392]

Превалировать над распадом, однако, такой путь окисления ацильного радикала будет только в случае радикала формила, так как энергия активации его распада достаточно велика (—27 ккал молъ). Окисление формила можно представить следующим образом [c.335]

Каталитическое разложение с образованием кислорода в бимолекулярных комплексах характерно для всех гидроперекисей, при этом одна молекула выступает в качестве окислителя, а другая — восстановителя (в парах R—00Н7 00 , 00 / 00Н, где R — алкильный или ацильный радикал). Следует, однако, учесть, что при повышенных температурах доминирует радикальный распад перекисных соединений, [c.120]

Из альдегидов, имеюш.их разветвление в а-положении, только в незначительных количествах можно получать желаемые кетоны, так как образующийся вначале ацильный радикал в первую очередь подвергается декарбоиилированию (как это можно объяснить ) [c.360]

Нрн восстановлешш ацилгалогенидов нарядз с ожидаемыми альдегидами образуются сложные эфиры. Это связано с конкуренцией между реакциями отщеплеши атома водорода ацильным радикалом оловоорганического гидрида и атакой ацильного радикала на альдегид [c.1543]

Альтернатива к части правила 415.1)—Как исключение к принилу С 415,1, слкдующие названия ацильных радикалов могут быть испольловаиы даже, ti .liи карбонильная группа включена в главную цепь основы кислоты нле ацильного радикала формил, бензоил (и замещенные бензоильные группы — такие, как толуил, ксилоил), 1- или 2-нафтоил. [c.216]

Реакция. Расщепление кетонов по Норишу типа I, фотохимическое расщепление связи при а-углеродном атоме возбужденной карбонильной группы на ацильный и алкильный радикалы, декарбонирование ацильного радикала и его рекомбинация с алкильным радикалом с образованием С—С-связи. То, что рекомбинация происходит вне клетки растворителя, можно доказать анализом продуктов реакции несимметричных кетонов [89]. [c.243]

Оксокислоты (альдо-и кетокислоты) можно также рассматривап как кислоты, в радикале которых атом водорода замещен на ацильны радикал — остаток карбоновой кислоты (без гидроксила) [c.94]

Общий план построения молекулы сфингомиелина в определенном отношении напоминает строение глицерофосфолипидов. Молекула сфингомиелина содержит как бы полярную головку , которая несет одновременно и положительный (остаток холина), и отрицательный (остаток фосфорной кислоты) заряды, и два неполярных хвоста (длинная алифатическая цепь сфингозина и ацильный радикал жирной кислоты). В некоторых сфингомиелинах, например вьщеленных из мозга и селезенки, вместо сфингозина найден спирт дигидросфингозин (восстановленный сфингозин) [c.198]

При использовании соответствующего ацилирующего агента и определенных условий можно осуществить ацилирование только по 5Н- или ОН-группе. Было синтезировано большое количество 5-моноацилпроизводных тиамина, однако из-за склонности к внутримолекулярной перегруппировке ацильного радикала от 5 к атому О в кислой или щелочной среде [114, 115] многие 5-ацилпроизводные тиамина оказались нестабильными. Для предотвращения такой перегруппировки ацильного радикала применяют защиту гидроксильной группы тиамина ацилированием или этерификацией. Таким путем была получена большая группа О-ацил- или О, 8-диацил-производных. Некоторые 5-алкоксикарбонилпроизводные тиамина обладают высокой тиаминовой активностью и лучше, чем тиаминпропилдисульфид, усваиваются в кишечнике [116]. [c.385]

Некоторые О, S-диацнлпроизводные тиамина в кислых и щелочных средах оказались неустойчивыми. Выяснено, что стабильность зависит от природы ацильного радикала S-ацилтиамины, содержащие алифатические радикалы, менее стабильны, чем имеющие ароматический или гетероциклический радикалы. [c.386]

Учитывая высокую спазмолитическую активность ацилкумаринов, проводились исследования по изучению их синтеза на основе природных фуро- и пиранокумаринов и по выявлению связи между их строением и спазмолитической активностью. На примере 35 соединений, в том числе II природных (табл.З) [12], показано, что ацилирование резко повышает спазмолитическую активность, которая возрастает с увеличением цепи ацильного радикала до пяти углеродных атомов. [c.85]

Следует отметить, что отщепление кислотного остатка и образование эфиров HHTpO30iiap6oHOBbix кислот наблюдается при действии окислов азота на замещенные зфиры карбоновых кислот, содержащие не только органический ацильный радикал, но и остаток минеральной кислоты. Например, нитрозосоединения образуются при действии окислов азота на эфиры а-нитрокарбо-новых кислот, в свою очередь получающиеся при окислении зтих же нитрозосоединений. Можно было бы предполагать, что по аналогии с вторичными нитропарафинами при этом будет наблюдаться образование соединений типа псевдонитролов, содержащих нитро- и нитрозогруппы, присоединенные к а-углеродному атому. Однако реакция в этом направлении не идет, отщепляется нитрогруппа, и в молекулу вступает нитрозогруппа, в результате чего снова образуется исходный эфир нитрозокарбоновой кислоты [c.115]

Реакция Фриделя—Крафтса. Изучая реакцию взаимодействия галогенангидридов простейших кислот и карбазола в присутствии хлористого алюминия, Плант установил следующие правила, которые не потеряли своего значения и до настоящего времени [76]. Наблюдается заметная разница в ходе реакции карбазолов со свободной / NH группой и карбазолов, замещенных в положении 9. Сам карбазол замещается в положении 3 и 6, даже если количество галогенопроизводного меньше, чем эквимолекулярное. В том случае, когда в реакцию вводятся карбазолы, замещенные в положении 3, единственный ацильный остаток входит в положение 6 [77]. С другой стороны, при взаимодействии К-ацилкарбазолов с галогенангидридами и хлористым алюминием единственный ацильный радикал вступает в положение 2 [78]. [c.244]

Ацильный радикал, промежуточно образующийся при гомолизе углерод-водородной связи альдегидной группы, легко реагирует с молекулярным кислородом, что приводит в конечном счете к обра ованию соответствующих кислот [c.261]

В тех случаях, когда корень тривиального названня кислоты, принятого в русской терминологии, резко отличается от кория английского названия, чтобы было понятным происхождение названия ацильного радикала, в скобках приведено английское тривиальное название кислоты. — Прим, редактора.] [c.212]

Ацилгалиды — соединения, в которых гидроксильная группа карбоксильной группы заменена галогеном. Их называют, помещая названне соответствующего галнда после названия ацильного радикала. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология