Органическая химия кетоны

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

Получение из сложных эфиров, альдегидов й кетонов с помощью металлоорганических соединений мы рассмотрим при изучении соответствующих разделов органической химии. [c.99]

Металлорганические соединения сыграли большую роль в развитии органической химии, особенно ее синтетических методов. Трудами А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, Ф. Ф. Бейльштейна, С. Н. Реформатского и их учеников вс порой половине XIX в. были разработаны методы получения кетонов, третичных и вторичных спиртов и некоторых металлорганических соединений с помощью цинкорганических соединений. [c.122]

Эти реакции, исходным соединением в которых может служить почти любой эфир р-кето кислоты, представляют собой весьма важный синтетический метод, дающий самые разнообразные кетоны кетоны же можно считать своего рода краеугольным камнем синтетической органической химии. Ниже представлена схема, включающая сложноэфирную конденсацию Кляйзена (стадия 1), алкилирование ацетоуксусного эфира (стадия 2), гидролиз и декарбоксилирование, в результате чего получается кетон. [c.177]

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Ионообменную хроматографию широко используют и для разделения неорганических соединений, а в органической химии — для разделения смесей кислот или оснований. Классическим примером является разделение смесей аминокислот, образующихся при гидролизе пептидов и белков [43]. Пептиды, белки и ферменты, содержащие кислотные и (или) основные группировки, также могут быть разделены с помощью ионообменной хроматографии. Интересные возможности открываются при использовании сильноосновных смол в бисульфитной форме [44]. Когда смесь альдегидов и кетонов пропускают через такую смолу, они обратимо связываются со смолой в виде бисульфитных комплексов это позволяет разделить компоненты смеси. [c.321]

Традиционные учебники и лекционные курсы по органической химии обычно разбиты на главы, соответствующие типам соединений (например, алканы, алкены, алкины, спирты, альдегиды и кетоны и т. д.), классам реакций, общим теоретическим вопросам и т. п. Такая схема кажется вполне логичной (по крайней мере, привычной ), очень удобна для преподавания и изучения (в частности, для контроля усвоения материала студентами) и даже для тематического структурирование научно-исследовательских организаций. Тем не менее, она представляется нам порочной в принципе, так как при таком подходе единая, живая ткань нашей науки рассыпается на набор [c.542]

Магнийорганические соединения в силу своей способности вступать в реакцию с различными органическими и неорганическими соединениями имеют очень большое препаративное значение в органической химии, особенно для получения спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, углеводородов. [c.260]

Гидролиз глицидных эфиров и перегруппировка с образованием альдегида или кетона рассматриваются ниже. Поэтому реакция Дарзана находит довольно значительное применение в органической химии. [c.14]

Однако при выборе катализатора для проведения конденсации альдегидов или кетонов — потенциальных метиленовых компонентов — с ароматическими альдегидами следует иметь в виду, что последние при действии крепких водных растворов щелочей или спиртовых их растворов превращаются в соответствующие бензиловые спирты и соли арилкарбоновых кислот — претерпевают реакцию Канниццаро (см. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, т. II. М., Химия , 1974, с. 132). При подходящем выборе катализатора конденсации карбонильных соединений, особенно кетонов, с ароматическими альдегидами идут без осложнений. Реакции этого типа находят весьма широкое применение в синтетической практике. [c.172]

Область применения конденсаций карбонильных соединений как синтетического метода органической химии существенно расширяется благодаря тому, что реакцию можно проводить как двухкомпонентную, используя в качестве одного из компонентов альдегиды или кетоны, а в качестве другого—сложные эфиры. В подобных реакциях сложные эфиры обычно выступают как карбонильные компоненты и конечными продуктами реакции являются Р-дикетоны или р-кетоальдегиды. [c.205]

Простейшие примеры такого превращения для альдегидов и кетонов — циангидринный синтез (подробнее см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 164), а также получение ацетиленовых спиртов и гликолей из ацетилена (см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 265). [c.235]

Широко используются для конденсации с альдегидами и кетонами алифатические нитросоединения, которые играют в этом случае роль метиленовых компонент (реакция катализируется основаниями см. Несмеянов А. H., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. М., Химия , 1974, с. 204). [c.235]

Рассмотренные выше понятия до сих пор могли быть лишь в малой степени применимы к органической химии вследствие трудностей измерения и интерпретации соответствующих величин. В этой области известны лишь немногие обратимые окислительно-восстановительные системы (за исключением систем хинон — гидрохинон ИЛИ кетон — спирт), для которых оказалось возможным провести подобные измерения. Однако развитие полярографии за последнее время позволило применить ее непосредственно к изучению обратимых и необратимых органических систем. [c.521]

В органической химии давно известно, что отдельные группы органических веществ могут быть объединены общими химическими свойствами. К таким группам относятся парафины, олефины, нафтены, кетоны, эфиры, углеводороды ряда бензола, нафталина и антрацена и др. Имеются общие черты и в физико-химических свойствах у отдельных групп органических соединений. Так, например, наименьшими удельными весами обладают парафины с открытой цепью. Появление двойной связи немного повышает удельный вес, но понижает темпе ратуру кипения. Замыкание цепи в кольцо еще более повышает удельный вес. Появление двойных связей в кольце снова повышает удельный вес. Молекулярные веса повышаются с увеличением удельного веса и т. д. [c.15]

На кафедре органической химии ЛГУ были проведены исследования каталитического превращения первичных спиртов и установлена возможность получения из них сложных эфиров, кетонов и предельных углеводородов с высокими выходами в присутствии одного и того же катализатора. [c.248]

Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]

Общеизвестно значение продуктов, получаемых путем конденсации фенолов с кетонами в присутствии кислотных катализаторов. На кафедре органической химии исследования в этом направлении были проведены А. В. Страшненко. Им получены важные данные по взаимодействию алкилфениловых эфиров и фенола с кетонами в присутствии ВРд НдР04. Бисфенолы, синтезированные в этой работе, обладают фунгицидными и пестицидными свойствами, физиологической и эстрогенной активностью. [c.162]

На данном этапе изучения органической химии вам для синтеза спиртов с помощью карандаша и бумаги можно обойтись и без борогидрида натрия. Однако следует помнить, что борогидрид патрия используется в основном для восстаповления альдегидов и кетонов алюмогидрид лития, напротив, способен восстанавливать и многие другие функциональные группы, поэтому использопаппе его для восстановления простых альдегидов и кетонов — это своего рода химическая расточительность . [c.401]

Но.менклатура органических соединений — система названий органических соединений. В первоначальный период развития органической химии вновь открытые соединения получали тривиальные (несистематические) названия. В такого рода названиях отражаются, например, природные источники веществ (муравьиная кислота, винная кислота, мочевина, кофеин), особенно заметные свойства вещества (гремучая кислота, свинцовый сахар), способы получения (пирогаллол, серный эфир), имя открывшего ученого (кетон Михлера, комплекс Иоцича, реактив Гриньяра). [c.3]

Фотохимические реакции в начале нашего века научали итальянские ученые. Недавно вновь был проявлен интерес к этой проблеме со стороны таких исследователей, как Бартон, Бьюхи, Шенк, Шёнберг и другие. За все эти годы фотохимические реакции изучались почти исключительно физико-химиками, работающими в области органической химии. Фотохимические реакции настолько сложны, в особенности реакции в газовой фазе, что, несмотря на многочисленные работы, детали превращений остаются не ясными. Так, в недавно опубликованном обзоре [95] о фотолизе кетонов упоминаются 50 исследований, посвященных фотораспаду ацетона, причем выяснены продукты распада, но не установлено надежно, каким путем они образовались [207]. Все же успех в этой области несомненен. С появлением мгновенного фотолиза [41] можно ожидать еще более ускоренного развития этой области химии. Однако к результатам многочисленных фотохимических опытов многих химнков-орга-ников следует отнестись критически. Во-первых, во многих случаях не были поставлены контрольные опыты и в действительности реакции инициировались не облучением. Во-вторых, возможное присутствие следов кислот или перекисей в реакционной смеси могло сделать опыты с облучением невоспроизводимыми. Эти обстоятельства должны быть учтены при изучении литературы. [c.369]

Последняя, восьмая, статья сборника посвящена реакции диазоалканов с альдешдами и кетонами. Особый интерес для препаративной органической химии представляют реакции диазометана с кетеном и циклическими кетонами, благодаря которым стало доступным получение таких кетонов, как циклобутанон (из кетена), циклогептанон и циклооктанон (из циклогексанона), [c.6]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

Высокоспецифичный эффект структурных изменений в непосредственной близости от реакционного центра был впервые обнаружен Мейером [481 в катализируемой кислотами этерификации карбоновых кислот и назван пространственными препятствиями. Одна метильная или нитрогруппа, один атом галогена в о-положении заметно уменьшают скорость этерификации бензойной кислоты, а при наличии двух таких заместителей в обоих о-положениях скорость падает так резко, что обычные в этих условиях количественные выходы снижаются до исчезающе малых. Характерными особенностями этого, да и других подобных случаев является неожиданно большое влияние дизамещения, одинаковое направление влияния метильной и нитрогруппы, увеличение эффекта с объемом заместителя и относительно большой эффект даже одного о-заме-стителя. Резко выраженное тормозящее действие двух 0-заместителей очень широко проявляется в реакциях амидов, эфиров и галогенангидридов карбоновых кислот, в реакциях нитрилов, кетонов и аминов. Эта закономерность хорошо известна в препаративной органической химии. [c.476]

Иван Николаевич Назаров (1906—1957). По окончании Московской (хозяйственной академии им. К. А. Тимирязева вел исследования в лабо-и А. Е, Фаворского в Институте органической химии Академии наук, г, — профессор Института тонкой химической технологии. Важнейшие звания посвящены химии ацетилена и его производных (винилацетиле-1 осуществил синтезы винилэтилкарбинолов и других соединений, на их синтезировал гетероциклические кетоны. Получил известное обезболи-е средство — промедол. Синтезировал ряд карбиноловых клеев. Вячеслав Евгеньевич Тищенко (1861 —1941) работал с 1882 г. в лабора-А. М. Бутлерова и был лекционным ассистентом Д. И. Менделеева,. овал превращения альдегидов, в частности их конденсацию. В дальней- [c.291]

Таким образом, существующие методы ацилирования позволяют вводить ацильные и карбоксильную группы в ароматические ядра самых разнообразных аренов Высокая региоселективность реакции, а также широкие возможности использования в органическом синтезе продуктов ацилирования и карбоксили-рования - ароматических альдегидов, кетонов, дикетонов, кетокислот и карбоновых ки JЮт - выдвигают рассматриваемые превращения в ряд важнейших в органической химии [c.171]

Конденсация алифатических альдегидов с кетонами. Конденсация алифатических альдегидов с несимметричными кетонами, способными енолизоваться по обоим возможным направлениям, не нашла широкого применения в синтетической органической химии. [c.170]

Таким образом, конденсации альдольно-кротоиового типа могут служить методом построения молекул с углеродным скелетом заданного строения (прямоцепочечным, разветвленным, циклическим, би- и полициклическим). Помимо этого широкие синтетические возможности представляют преобразования имеющихся в продуктах конденсации карбонильной и оксигрупп, а также двойной связи или группировок, вносимых карбонильным или метиленовым компонентом. Так, например, восстановлением, альдолей могут быть получены 1,3-диолы, а из них — сопряженные диены восстановлением а,р-непредельных соединений — продуктов кротоновой конденсации — могут быть получены соответствующие предельные альдегиды или кетоны, а также спирты. Конденсации с участием альдегидов и кетонов представляют значительный интерес для синтетической органической химии. [c.182]

Образование ацилоина из сложного эфира под действием металлического натрия представляет собой комбинированную реакцию восстановления-конденсации. Первая стадия этого процесса — восстановление — состоит в переносе электрона от металла (натрия) к кислороду карбонильного соединения. На второй стадии превращения анионрадикал димеризуется (конденсация). Обе стадии протекают, следовательно, таким же образом, как и восстановление кетонов в пинаконы (см. Неницеск-у К. Д. Органическая химия, т. I. М., ИЛ, 1962, с. 443) [c.202]

Не менее распространенной является также реакция Киёвена-геля, в которой альдегиды и кетоны при катализе основаниями конденсируются с играющими роль метиленового компонента соединениями общей формулы X—СНа—Y, где оба заместителя X и Y) обладают электроноакцепторными свойствами (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 157). К реакциям рассматриваемого типа можно также отнести взаимодействие альдегидов, кетонов и сложных эфиров с магнийорганическими соединениями, достаточно подробно обсуждаемое в большинстве учебников и учебных руководств по органической химии, а также конденсации с нитрилами, циклопеитадиеном и его аналогами, фенолом, пнколинами, реакцию Виттига и ряд других превращений. [c.236]

Следует остановиться также на объяснении механизма реакции Фридель и Крафтса, предложенном Виландом, по мнению которого первой фазой этой реакции является присоединение элементов хлорангид--рида кислоты по месту двойной связи бензольного кольца с последующим отщеплением НС1 с образованием кетона. Такое объяснение непосредственно вытекает из воззрений Виланда (получивших признание в органической химии) на характер реакций замещения в ароматическом ряду как на процессы, идущие через промежуточную стадию присоединения. [c.31]

Нашими работами, ведущимися на кафедре органической химии под руководст-бом проф. Б. Н. Долгова, были открыты другие пути образования фенолов из алифатических альдегидов, кетонов и спиртов первый путь — замыкание длинных углеродных цепей кислородсодержащих соединений путем дегндроциклизации и второй — через конденсацию кетонов с Р-дикетонами и Р-кетоальдегидами. [c.275]

Для изомерных превращений альдегидов и кетонов достаточны весьма мягкие условия, поэтому направляющее влняниекаталитически активных веш,еств значительно облегчает понимание характерных особенностей отдельных реакций этого типа. Нескольких примеров достаточно, чтобы показать сложность этого класса реакций органической химии, особенно реакций, протекающих под влиянием кислотно-основных катализаторов. [c.177]