Фотохимические реакции красителей

Например, в опытах с системой из двух красителей, где хлорофилл играет роль сенсибилизатора, а другой краситель — окислителя, не делалось попыток пользоваться светом, поглощаемым лишь одним компонентом. Между тем поведение метиленовой сини, которая восстанавливается фенилгидразином на свету, даже в отсутствие хлорофилла, ясно показывает, что нельзя пренебрегать прямыми фотохимическими реакциями красителей акцепторов. [c.514]

В связи с этим работы по фотохимии органических красителей представляют большой интерес и занимают значительную часть фундаментальной и особенно органической фотохимии, которая за последнее десятилетие стала областью интенсивных исследований. Применение новых аналитических методов, квантовой химии и электронной спектроскопии значительно расширило понимание фотореакций, в которых решающую роль играют красители. Следует также отметить, что многие исследования, посвященные фотохимическим реакциям красителей, приводят к фундаментальным выводам. Благодаря работам в этой области была раскрыта связь между строением и цветом, решен вопрос об ассоциации красителей, сделано открытие электронной полупроводимости органических соединений, которое привело к созданию органических кинескопов для телевидения. [c.364]

Реакция первого порядка. Кинетический закон первого порядка часто соблюдается для фотохимических реакций красителей в растворе и монослоях, в которых каждая молекула облучается и атакуется другими реакционноспособными соединениями с одной и той же вероятностью. Из-за малой величины а1 экспоненциальный член ехр(—а[ОУ) уравнения (УП.25) приближается согласно уравнениям (VII. 10) —(VII. 12) к (1—а[ОУ), так что [c.371]

Так как для осуществления о — а - и п—а -переходов необходима высокая энергия (Х, 200 нм), о,о - и п,о -состояния не играют большой роли в фотохимических реакциях красителей. Наиболее важны следующие состояния и переходы. [c.379]

ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КРАСИТЕЛЕЙ В РАСТВОРЕ [c.386]

Фотохимические реакции красителей в растворе 387 [c.387]

Фотохимические реакций красителей в растворе 40.1 [c.401]

Фотохимическое реакции красителей в растворе 409 [c.409]

Данные импульсной спектроскопии и других исследований показали, что большинство фотохимических реакций красителей протекает через низшее возбужденное триплетное состояние, которое при определенных условиях может образоваться с высоким выходом путем интеркомбинационной конверсии из низшего возбужденного синглетного состояния. Однако направление фотохимических реакций зависит не только от синглетной или триплетной природы низшего возбужденного состояния, но также от его электронного характера — п, л л, я или ПЗ. Взаимное расположение этих состояний не остается постоянным даже внутри одного класса красителей. Оно изменяется под действием заместителей и растворителей. Это может привести к заметному отличию в фотохимическом поведении красителей одного класса. На первый взгляд кажется, что цвет красителя как результат перехода в синглетное состояние не имеет отношения к фотореакциям, протекающим через триплет. Однако наличие зависимости между вероятностью образования триплета и синглет-триплетным расщеплением делает возможным связь между цветом красителя и его фотохимическими свойствами. Помимо такой связи на полосы поглощения могут влиять п,п - и ПЗ-состояния. [c.417]

Из исследований фотохимических реакций красителей, рассмотренных ранее (см. стр. 415), можно ожидать, что изменение длины волны облучающего света будет приводить к различию в характере фотохимических превращений. Например, на процесс выцветания может влиять не только возбуждение красителя видимым светом, но и возбуждение молекулярных группировок волокна под действием УФ-излучения. В обширны исследованиях Мак Дарена [c.441]

В настоящей главе рассматриваются общие закономерности протекания фотохимических процессов с участием красителей и других органических соединений, обсуждаются фотохимические реакции красителей в растворе и процессы фотовыцветания окрашенных тканей и других субстратов. Заключительный раздел посвящен явлению спектральной сенсибилизации и специальным фотореакциям красителей. [c.364]

С точки зрения фотохимии наибольший интерес представляет спектральная область между длинами волн 200 и 700 нм (волновые числа 5,0—1,43 мкм или 5-10 — 1,43-10 см" ), что соответствует диапазону энергий от 2оо=598,3 кДж/моль (143 ккал/моль) до 700= 170,7 кДж/моль (40,8 ккал/моль). Ультрафиолетовое излучение солнца с длиной волны ниже 270 нм поглощается озоном и воздухом и не достигает земной поверхности. В связи с этим фотохимические реакции на окрашенных материалах обычно вызываются видимым светом (А = 400—700 нм) и ультрафиолетовыми лучами X — 350—390 нм, самый крайний нижний предел около 270 нм). Так как энергия разрыва химических углерод-углеродных и углерод-кислородных связей обычно составляет от 334,7 до 368,2 кДж/моль (80—88 ккал/моль), их распад может происходить только под действием ультрафиолетового излучения, энергия которого превышает указанные значения (Ж325 нм). Фотохимическое расщепление под. действием видимого света, чдпример X = 600 нм, еоо = 188,3 кДж/моль (45 ккал/моль) имеет место только для более слабых ковалентных связей. Следует отметить, что в случае фотохимических реакций красителей поглощение видимых и ближних ультрафиолетовых лучей света приводит обычно к химически устойчивому возбужденному сойодщю молекул красителя. [c.366]

Поиск путей предотвращения разрушающего воздействия света на красители и окрашенные субстраты требует полного понимания фотохимического поведения самих красителей. Со времени первых количественных исследований фотовыцветания окрашенных материалов, проведенных свыше 150 лет назад Бенкрофтом, получены новые данные, касающиеся условий выцветания и влияния на этот процесс природы субстрата, химической структуры красителя и т. д. [6, 85—90]. Однако следует учесть, что сложность процесса выцветания и многообразие переменных факторов, воздействующих на него, создают ряд трудностей при выявлении детального механизма фотохимических реакций красителей. Успешное изучение различных фотореакций возможно только при упрощении условий их проведения. В связи с этим большая часть наших знаний о фотохимическом поведении красителей и окрашенных материалов является результатом изучения фотореакций простых модельных систем. [c.386]

Остер с сотрудниками [100—103] впервые показал, что химически активным состоянием во многих фотохимических реакциях красителей является долгоживущее триплетное состояние. В настоящее время реальность этого вывода не вызывает никаких сомнений, так как сделавший эпоху метод импульсной спектроскопии Норриша и Портера позволил получить прямое доказательство образования триплетов красителей в растворе путем наблюдения триплет-триплетных поглощений. Из данных, полученных при изучении органических молекул в обычных жидких растворах с помощью флеш-фотолиза, Портер и Виндзор [75, 104, 105] в 1954 г. постулировали, что образование триплетного состояния — это явление общего характера для большинства соединений . В дальнейшем было доказано, что решающий фактор многих фотохимических органических реакций в растворе — это образование триплетных состояний с временем жизни около 0,1 мс. Триплеты можно обнаружить для ароматических углеводородов [72], хлорофилла [106, 107], Флуоресцеина [108—ПО], Эозина [111], Люмифла-вина [112] и Ретена [113]. Через триплетные состояния протекают и другие фотохимические реакции, например, фотовосстановление Рибофлавина или фотопревращения кетонов и хинонов в растворах [80, 114-120]. [c.387]

Недавно А. Н. Терениным [291] была дана новая теория фотохимических реакций красителей, предполагаюш ая в качестве первичного фотохимического процесса превращение сенсибилизирующего красителя в состояние малоустойчивого бирадикала с двумя изолированными электронами. Такой, обладающий высокой активностью, бирадикал вступает затем во вторичные окислительно-восстановительные реакции. Эта теория приводит к новым точкам зрения на роль и судьбу хлорофилла при фотосинтезе. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология