Бензофенон, облучение

Бензофенон — нафталин. При импульсном облучении бензо-фенона в присутствии нафталина происходит триплет — триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизии мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и образуют кетильный радикал (Я, = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина (Я=412 нм). Используя величину е для кетильных радикалов (3220 л моль - ом- ), можно по уменьшению оптической плотности на длине волны 545 нм и по оптической плотности триплет — триплетного поглощения нафталина определить коэффициент экстинкции для нафталина [c.192]

Облучение смеси полимер — мономер в присутствии фотосенсибилизатора также приводит к синтезу привитых сополимеров в результате появления свободных радикалов в основной цепи полимера, обусловленного атакой свободными радикалами, образующимися при фотолитическом распаде фотосенсибилизатора. Так, при облучении была осуществлена прививка полиакриламида к натуральному каучуку, содержащему в качестве фотосенсибилизатора бензофенон [131]. Полиметилметакрилат был привит на натуральный каучук при облучении латекса, содержащего мономер и 1-хлорантрахинон в качестве сенсибилизатора [132]. [c.284]

В качестве примера фотохимических окислительно-восстановитель-ных реакций может служить восстановление бензофенона в бензпинакон изопропанолом при облучении УФ-светом (см. конец раздела 2.2.4.1). [c.769]

Из фотохимических реакций для выделения элементов в свободном виде наиболее часто используется фотохимическое восстановление. Этим путем в элементном виде могут быть выделены из растворов Ag, Си, Ап, Нд, Аб, Р(1, Зе, Те, В1. Описаны методы фотохимического выделения из растворов металлических Ag [33], Аи [34], Си [35]. Из растворов в изоамиловом спирте в присутствии бензофенона облучением УФ-светом количественно могут быть выделены из их ацетатов В1, РЬ, Н , Со и N1, а Р(1 — из его хлорида [35]. [c.161]

Для получения возбужденных молекул, которые трудно возбудить прямыми методами, можно использовать явление передачи энергии. Например, при облучении циклопентадиена выход триплетных состояний мал из-за низкой вероятности синглет-триплетного перехода. С другой стороны, триплетное состояние бензофенона генерируется с высоким квантовым выходом. Если облучать смесь этих двух соединений, образуется триплетное состояние кетона, который затем передает свое возбуждение диену. Триплетное состояние циклопентадиена реагирует по схеме, показанной ниже [7, 8] [c.73]

Наличие триплетного состояния нафталина в подобных стеклообразных смесях бензофенон — нафталин при облучении светом с Х = 366 нм доказано прямым наблюдением его с помощью метода ЭПР. [c.128]

Получившийся имин затем гидролизуется водой до альдегида. Альтернативно бензиламин может отдавать водород непосредственно гексаметилентетрамину. Первичные амины (включая алкиламины типа R H2NH2) также окисляются до иминов (и, следовательно, их можно гидролизовать в альдегиды или кетоны) при действии бензофенона при УФ-облучении [298]. [c.299]

Бензофенон-нафталин. При импульсном облучении бензофенона в присутствии нафталина происходит триплет-триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизни мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал (Х = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет-триплетное поглощение нафталина ( =412 нм). Используя известную величину е для ке- [c.318]

Интересным и наиболее изученным примером фотохимической реакции является восстановление бензофенона в бенз-пинакон в присутствии изопропилового спирта при облучении [c.297]

Имеются указания [397] на возможность фотохимического восстановления висмута(1П) до элементного состояния кетильным радикалом бензофенона, образующимся при облучении ультрафиолетовым светом ацетата висмута(1П) в изопропиловом спирте в атмосфере инертного газа в присутствии бензофенона. Эта способность висмута(1П) восстанавливаться до металла может быть использована для его отделения от других элементов. [c.42]

Было, однако, найдено, что скорость изомеризации может быть 1ачительно увеличена, а достигаемое фотохимическое равнове-1е существенно смещено вправо, если ввести в систему свето- агирующие добавки сенсибилизаторов облучение цыс-пипериле-1 в присутствии карбонильных соединений, образующих с ним )М0генную систему (ацетофенон, бензофенон), позволило полу-1ть транс-изомер со скоростью, примерно втрое большей, чем в гсутствие карбонильных соединений. Кроме того, достигаемое от- шение транс- и цис-изомеров в этом случае возросло почти в раза и составило более 1,2. [c.59]

Сенсибилизатором может быть и бензол ( т=357 кДж/моль), а в присутствии бензофенона ( т=290 кДж/моль) и пирена ( т = =206 кДж/моль) эта реакция не идет [49]. Облучение норбор-нена УФ-светом и -квантами в присутствии сенсибилизаторов с т>310 кДж/моль (например, ацетофенона) тоже приводит к образованию циклического димера [c.79]

Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет — триплетного переноса энергии. При облучении бензофенона в циклогексане образуются триплетные молекулы бензофенона, которые отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал, коэффициент экстинкции которого известен. В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплетного уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение количества кетильных радикалов. При этом появляется триплет — триплетное поглощение акцептора. Это связано с переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора. Таким образом, Ет- = еяАВ- /АОп, где — коэффициент экстинкции триплет — триплетного поглощения акцептора ев — коэффициент экстинкции кетильного радикала Д )а — изменение оптической плотности триплетного поглощения акцептора Лйк — уменьшение оптиче ской плотности поглощения кетильного радикала. [c.162]

Димеризацию кетонов в пинаконы можно провести и фотохимически, и это одна из наиболее распространенных фотохимических реакций [578]. Субстрат, который обычно представляет собой диарил- или арилалкилкетон (хотя димеризации подвергали и некоторые ароматические альдегиды и диалкилкетоны), облучают УФ-светом в присутствии таких доноров водорода, как изопропиловый спирт, толуол или амин [579]. При облучении бензофенона в присутствии изопропилового спирта обычно происходит и->л -возбуждение молекулы кетона, и получающаяся таким путем синглетная частица с очень высокой эффективностью переходит в состояние Т. Частицы в состоянии Ту отщепляют водород от спирта (т. 1, разд. 7.7), [c.330]

Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет-триплетного переноса энергии. Рассмотрим пример с использованием в качестве донора триплетной энергии бен-зофенона. При облучении бензофенона в углеводородном растворителе (например, циклогексане) образуются триплетные молекулы бензофенона (Д ), которые отрывают атомы водорода от растворителя 5 и дают кетильный радикал Р . В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплеттюго уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение гюглощення кетильных радикалов. При этом появляется триплет-триплетное поглощение молекул акцептора (А ), которое обусловлено переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора [c.287]

Окисление бензофеноном, индуцированное облучением, — хорошо известная реакция, химизм которой состоит в образовании бирадикала как фото-возбуждс иного состояния карбонильной группы с последующим переносом атома водорода с окисляемого субстрата на этот бирадикал. После этого обра- [c.491]

Позднее была осуществлена изомеризация. норборнадиена III в квадрициклен IV путем прямого облучения (Даубен, 1961) и облучения в изопентановом растворе в присутствии ацетона, ацетофенона или бензофенона в качестве сенсибилизатора (Хемвдонд, 1961) [c.27]

При этой реакции часто получают высокие выходы. Восстановление некоторых бензофенонов до бензпинаконов происходит более эффективно, если подвергать их действию ультрафиолетового облучения в растворе изопропилового спирта [c.235]

Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

Реакции альдегидов кетонов в жидкой фазе, обычно в растворителе [200], носят другой характер. При этом наблюдаются аналогичные превращения карбонильных соединений жирного и ароматического рядов, поэтому для простоты обе группы соединений будут рассмотрены совместно. Одно из наиболее известных превращений — образование пинаконов при облучении спиртовых растворов. Эта реакция, известная более полувека [65, 66], наблюдалась вначале в случае арилкетонов, в частности бензофенона, и затем была распространена на многие другие соединения [6, 26, 227, 283]. Реакцию можно представить следующим образом [c.373]

Облучение ПВС -лучами на воздухе при комнатной температуре вызывает окисление гидроксильных групп в карбонильные с последующим расщеплением цепей, а при повышенной температуре частичное сшивание. Подобные явление имеют место при УФ-облучении ПВС в присутствии сенсибилизаторов (уранилаце-тата, бензофенона) или без них. Радиационное облучение ПВС также используется для получения привитых сополимеров. [c.124]

Облучение в бензоле подходящим образом замещенных а-пнро-иов может привести к образованию димеров. На схеме (14) приведен хорошо изученный пример. Первоначально предполагалось разработать способ получения замещенных циклооктатетраенов и эта цель действительно была достигнута при нагревании двух из образующихся продуктов [19]. Позднее было показано, что при облучении в присутствии триплетного сенсибилизатора, бензофенона, образуется только аддукт (47) (схема 15) [20]. [c.48]

Первый процесс может привести к четырем изомерным продуктам (87) — (90) все они обнаружены [60]. Димер типа голова к голове (87) образуется с высоким выходом в присутствии триплетного сенсибилизатора — бензофенона (схема 57). Этот процесс был тщательно изучен и было найдено, что он протекает достаточно сложным путем [61]. Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, преврап1аясь в свое синглетное возбужденное состояние синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. В отсутствие триплетного сенсибилизатора димернзация протекает через синглетное возбужденное состояние, причем возрастает выход продукта (88) за счет его стереоизомера (87). В зависимости от растворителя и природы возбужденных частиц, подвергающихся димеризации, иногда образуются небольшие количества двух изомерных димеров типа голова к хвосту (89) и (90). [c.65]

Имеется сообщение о том, что кобальт(П) при облучении ультрафиолетовым светом может восстанавливаться до металла [397]. Это происходит при облучении в атмосфере инертного газа метанольного раствора ацетата кобальта(11), содержащего 0,5 моль1л бензофенона. [c.50]

Медь(П) восстайаЁЛИвается до металла при облучении ультрафиолетовым светом растворов ацетата меди в изопропиловом спирте в присутствии бензофенона в атмосфере инертного газа [397] (см. гл. VI). [c.51]

Такеда и Ивакура [397] установили, что при облучении ультрафиолетовым светом растворов ацетатов никеля, свинца или кадмия в изопропиловом спирте в присутствии бензофенона в атмосфере инертного газа они восстанавливаются до металлов. Из растворов Р(1С12 в тех же условиях выделяется металлический палладий. [c.84]

Бензофенон также способен восстанавливаться спиртами при облучении ультрафиолетовым светом [180]. Реакция протекает с высоким квантовым выходом и используется для получения бензопинакона. В изопропиловом спирте при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере инертного газа бензофенон образует кетиль-ные радикалы, восстанавливающие медь(1Г), висмут, палладий, кобальт, никель, свинец, кадмий и ртуть до металлов [397]. Эта интересная фотохимическая реакция весьма перспективна для разделения смесей и для количественного выделения металлов (см. гл. VI). [c.86]

Такеда и Ивакура [397] нашли, что при облучении ультрафиолетовым светом растворов ацетата меди(П) в изопропиловом спирте в присутствии бензофенона 0,Ъ моль/л) в атмосфере инертного газа в течение нескольких минут количественно выделяется медь в виде металлического зеркала [c.121]

К полипропиленовым волокнам, содержащим бензофенон, прививаются эпоксимономеры (глицидилметакрилат или глицидилакрилат) или эпоксиполимеры при ультрафиолетовом облучении и дальнейшей обработке диэтаноламином [50]. Такие волокна могут быть окрашены прямыми кислотными или основными красителями. [c.431]

Процесс переноса энергии является многообещающим как способ непрямого получения химически реакционноспособных возбужденных состояний. Способ этот особенно важен в том случае, когда непосредственное облучен но не приводит к эффективному образованию триплетов. Например, облучение сопряженных диенов не дает хорошего выхода триплетов, так как возможность межсистемпого перехода мала. Однако если смесь, содержащая бензофенон и диен, облучается светом, поглощаемым кетоном, то при этом образуется триплетное состояние кетона, которое затем переносит энергик к диену, образуя триплетное состояние последнего Применена схема но.ту-чения димеров диенов, которые не могут быть получены термическо реакцией Дильса—Альдера. [c.630]

Опыты с использованием 0 показали, что в условиях реакции (9) не происходит образования кислорода и бензофенона за счет разложения циклической перекиси (XVI) или полимерных перекисей [53]. С другой стороны, обнаружено, что облучение при —253° дифенилдназометана в твердых матрицах с воздухом приводит к образованию бензофенона [54]. При разогревании стекол с фторуглеводородом, содержащих продукты фотолиза дифенилдназометана и предварительно насыщенных кислородом, происходит люминесцентная реакция. Образец, лишенный кислорода, не люминесцирует [3]. [c.103]

Образование побочных продуктов из алкена может полностью подавать реакцию Патерно — Бюхи. Эти продукты могут быть результатом переноса триплетной энергии Ет из триплетного возбужденного состояния карбонильного соединения на олефин. Это особенно вероятно в тех случаях, когда триплетная энергия донора выше, чем у олефина. Особенно показательным примером служит облучение норборнена (69) с бензофеноном (Ет = 286,6 кДж-моль" ), ацетофеноном (Б г = 307,9 кДж-моль ) и ацетоном 313,8 кДж-моль" ) [94]. В случае бензофенона [c.395]