Фенантрен образование из стильбена

Хотя предполагают, что превращение стильбена в фенантрен протекает как конротаторная циклизация с первоначальным образованием гранс-4а,4в-дигидрофенантрена, интермедиат не был выделен. Поскольку элиминирования водорода не происходит, в системе должен присутствовать окислитель. К используемым окислителям относятся кислород, сера и иод. Фотоциклизация (Z)-a,a-Диэтилстильбендиола-4,4 (183) дает дигидропроизводное (184), [c.431]

Образование новых никлой. Эта реакция, уже упоминавшаяся раньше, нередко сопутствует дегидрогенизации. Одним из первых примеров явилось превращение моноцикличе-ского цингиберена в производные нафталина в дальнейшем как. при каталитической, так и при некаталитической дегидрогенизации наблюдались многочисленные случаи замыкания колец.. Сюда относятся образование флуорена из дициклогексил-метана [213, 225, 226], дифенилметана [213, 225, 226] и бензофенона, а также образование фенантрена из циклогексилциклогеп-тилметана [227], дифенилэтана [116, 225] и стильбена [116, 225]. Последняя реакция, согласно Дьюару и Риду [228], может быть-проведена только в присутствии палладированного угля, приготовленного по способу Н. Д. Зелинского. Другие образцы палладированного и платинированного угля е проводят циклизацию. Бергер получил фенантрен из ди-о-толила, обрабатывая его серой при температуре 250° [229], селен в этом случае не вызывает замыкания цикла. [c.185]

Сравнение фенантрена с метилстильбеном показывает, что вследствие нового замыкания кольца экзальтации уменьшаются,— явление, оказывающееся типичным для ненасыщенных соединений. В трициклической системе возможно более совершенное уравновешивание парциальных валентностей, чем в деривате стильбена с его активной двойной связью. Но также и сравнительно с антраценом фенантрен представляет систему с более высокой степенью насыщения, так как удельные экзальтации антрацена в преломляющей способности на 50% а в рассеивающей— почти на 100% больше, чем у фенантрена. Это вполне понятно, потому что молекулу антрацена можно представить себе как систему с семью сопряженными двойными связями, тогда как фенантрен скорее является образованием со скрещенными двойными связями, которые, как известно, экзальтируют в меньшей степени. Эта разница в степени насыщения обоих углеводородов проявляется также в их химических отношениях. Так, например, антрацен восстанавливается амальгамой натрия в спиртовом растворе до дигидродеривата, тогда как фенантрен при этих условиях не изменяется. Иодистоводородная кислота восстанавливает антрацен уже при ее температуре кипения, фенантрен же — только при температуре выше 200°. В конечном итоге Ауверс считает, что фенантрен следует рассматривать как единую систему, занимающую по своему химическому и спектрохимическому характеру промежуточное место между настоящими ароматическими соединениями и олефинами, а не как комплекс из ароматической и олефиновой составных частей. [c.94]

Работы Рюггли показывают, что одной из функций карбоксильной труппы при обычном синтезе Пшорра является направление процесса конденсации на образование стильбенового производного с конфигурацией, допускающей последующее замыкание кольца. Чистый о-амино-транс-стнлъбен не образовал фенантрена при взаимодействии соли диазония с медью, в то время как из э-амино- ис-стильбена этот углеводород получился с 807о Ным выходом. В статьях, посвященных синтезу алкил-, алкоксил- и бромзамещенных фенантренов, описаны усовершенствования, внесенные в синтез Пшорра и в способы приготовления требующихся для этого синтеза арилуксусных кислот . [c.20]

Это строение подтверзкдается тем, что фенантрен получается синтетически при пропускании паров дифенилэтена (стильбена) через раскаленную трубку, т, е. аналогично,образованию дифен1 ла из бензола. [c.547]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология