Экзальтация удельные

Наличие при ядре заместителя с одной двойной связью или же, особенно, с сопряженной системой подобных связей, обусловливает значительную экзальтацию молекулярной рефракции, что наблюдается как у соответствующих производных бензола, так и фурана. Величина этой экзальтации свидетельствует о том, что она обязана своим происхождением не только экзоциклической системе двойных связей, но и влиянию самих циклов, которые проявляют себя в этих случаях также в какой-то мере как ненасыщенные системы. Нетрудно, однако, видеть, что доля, вносимая циклом в общую экзальтацию молекулы, различна у производных фурана и бензола. Это особенно хорошо заметно при сопоставлении данных об удельной экзальтации (Е2р) (209) и молекулярной экзальтации ЕМЯ ) ряда аналогичных производных бензола и фурана и алифатических веществ, приведенных в таблицах 4 и 5. [c.27]

Олефины и ароматические углеводороды обладают относительно высоким коэффициентом преломления при любых данных значениях плотности и молекулярного веса. Они обладают также высокой удельной дисперсией. Поэтому следует считать обоснованным предположение, что может существовать простое соотношение между экзальтацией коэффициента преломления непредельного соединения по сравнению с коэффициентом преломления предельного соединения при равных плотности и молекулярном весе и удельной дисперсией непредельного соединения. [c.264]

Существование циклопарафинсвых колец, отличных от циклопентанов или циклогексанов, в тяжелом нефтяном сырье недостоверно. Гроссе [11] обобщил данные об оптической экзальтации различных циклопарафинов и установил, что циклопарафины, содержащие пяти- и шестичленные кольца, не обладают оптической экзальтацией, в то время как циклопарафины, имеющие четыре и особенно три кольца, всегда обладают оптической экзальтацией. Тяжелые газойли и смазочные масла, обработанные серной кислотой или сили1 агелем и состоящие только из циклопарафиновых углеводородов, не обладают оптической экзальтацией и имеют нормальное значение удельной рефракции. Таким образом, существование циклопарафинов с тремя или четырьмя атомамр углерода в кольцо в тяжелом нефтяном сырье по крайней море в зиачительном количестве следует считать исключенным. [c.29]

Молекулярные и удельные экзальтации некоторых бензольных и фурановых. производных [c.28]

W. S t e i n к о p f, A. 430, 94 (1922). — Удельные экзальтации, найденные [c.516]

Выше уже от.мечалось, что величина экзальтаций зависит как от типа сопряженных кратных связей и строения скелета в месте их расположения, так и от молекулярного веса. На основе экспериментальных данных начала XX в. Ауверс и Эйзенлор сделали вывод, что экзальтации молекулярной рефракции возрастают пропорционально молекулярному весу (М). Исходя из этого, они предложили для характеристики сопряженных систем пользоваться удельными экзальтациями, представляющими собой экзальтации молекулярной рефракции, условно отнесенные к молекулярному весу 100 [c.82]

По Ауверсу и Эйзенлору [19], удельные экзальтации 2 постоянны для данного типа сопряженных систем и практически одинаковы для линий О я С. Численные значения 2 для некоторых простейших типов сопряженных систем приводятся в табл. 6 (на стр. 83). Сравнивая эти нормальные значения с экспериментальными величинами 2, можно делать выводы о строении ненасыщенной части молекулы. [c.82]

Однако система удельных экзальтаций подверглась критике со стороны Хюккеля [20], который указывал на противоречие постоянства 2 самой аддитивной схеме. По его мнению, зависимость ЕМ от молекулярного веса можно приближенно выразить [c.82]

Нормальные значения удельных экзальтаций важнейших сопряженных систем [c.83]

Наряду с рефракциями используются также молекулярные и удельные дисперсии, представляющие собой разности рефракций Я, измеренных при различных длинах волн, например разности Яр и Яс- В экзальтациях дисперсии сопряжение проявляется более ярко, чем в экзальтациях рефракции. [c.201]

В последнее время вновь высказывалось мнение о нецелесообразности применения удельных экзальтаций [22] для окончательного решения этого вопроса требуются новые экспериментальные исследования. [c.85]

Следовательно, углеводород обнаруживает экзальтацию = 30,34 — 28,77 = 1,57. Удельная экзальтация 2 = [c.87]

Удельная рефракция не имеет физического смысла при сопоставлении значений найденной и вычисленной удельной рефракции сравниваются величины экзальтации, вызываемые одной и той же группировкой в молекулах гомологических соединений разной величины. [c.115]

Ауверс составил таблицы стандартных значений удельных экзальтаций для определенных типов структур, которые Б течение многих лет служили химикам-орга-никам подспорьем для структурной классификации химических соединений. В настоящее время для решения структурных задач все чаще применяются ИК-спектро-скопические методы, н таблицы Ауверса сейчас приобрели уже исторический интерес. [c.223]

Удельный вес выше, экзальтация значительно меньше, чем для главной фракции, 69—70°. [c.144]

Если исследуемое вещество жидкость, удельную рефракцию находят, как обычно, по измеренным пир. Если же вещество кристаллическое, его растворяют в подходящем растворителе (например, нафталин в четыреххлористом углероде, бензоле, эфире, спирте и т. п. ). При пользовании рефрактометром Аббе или РЛ жидкость между призмами следует вносить в достаточном количестве и быстро, чтобы растворитель не успевал испаряться и концентрация не изменялась. Удельную рефракцию растворенного вещества определяют, как описано в работе 4. Затем вычисляют опыт. = 2 и сравнивают с 7 табл.> рассчитанной по таблицам атомных (связевых) рефракций. Разность oпыт.—- табл. составит экзальтацию рефракции ЕЯ. Результаты сводят в таблицу, аналогичную приведенной в работе 4. [c.56]

В последнее время делаются попытки пересмотреть всю систему интерпретации молекулярных рефракций, устанавливая истинные , строго постоянные аддитивные вклады и рассматривая все отклонения от аддитивности как проявление внутримолекулярных электронных взаимодействий, подлежащих особому учету. Возможность такого подхода подтверждена на примере количественной интерпретации удельных экзальтаций, обусловленных (полярным) сопряжением +/ и —/ -заместителей с я-электронными системами. Величины 2р фр для одних и тех же заместителей, связанных с разными, или по-разному замещен- [c.202]

Для учета экзальтации рассматривают число возможных структур с двойными связями и при этом не вносят изменений в основную величину, отвечающую самой непредельной связи. Таким образом, удельную дисперсию можно вычислить из уравнения общего вида [c.197]

Наконец, экзальтация, как иравггло, возрастает с увеличением молекулярного веса. Для устранения этой особенности и в целях установления зависимости экзальтаций рефракций только от структурных факторов Ауверс и Айзенлор предложили делить 7 на молекулярный вес н умножать полученную дробь иа 100, т. е. привести экзальтации всех веществ к одной шкале. Эту функцию они назвали удельной экзальтацией [c.223]

Так, в работах Зайцева [266] было показано, что влияние заместителей на удельные экзальтации пара- и метапроизводных бензола характеризуется определенной величиной вклада в экзальтацию A.EZ. Получены линейные корреляции А Е дизамещенных производных бензола с АЕ 2 монозамещенных производных для одинаковых заместителей, что можно использовать в расчетах экзаль-таний и рефракций ароматических соединений. На осно- [c.225]

Удельный вес, коэфициент преломления, молекулярная рефракция и удельная экзальтация и 2 и дисперсия фенилметилсульфида значительно выше соответствующих величин анизола [c.516]

Знание показателей преломления и удельных весов позволило вычислить величины молекулярных рефракций -триазолов. Вычисленная рефракция для триазольного скелета 2N3H равна 13,11 0,16 [12]. При изучении показателей преломления замещенных в положении 2 бензотриазолов оказалось, что экзальтации этих соединений сравнимы с таковыми для 2-ал-килиндазолов, которые могут иметь и хиноидную структуру. [c.324]

Ауверс [21] защищ ал целесообразность использования удельных экзальтаций вне зависимости от их теоретического значения, поскольку величины ЕЪ более постоянны и характерны для данной сопряженной системы, чем ЕМ. [c.85]

Экзальтации дисперсии, выраженные в процентах от аддитивных величин, обозначают знаком 2д с . Величины Хдцсп приблизительно одинаковы для наиболее употребительных пар линий Р—С и О —С и рекомендуются для идентификации сопряженных систем наряду с удельными экзальтациями /гЕрефр. Экзальтации дисперсии важнейших сопряженных систем приведены в таблице на стр. 83. [c.92]

Значение удельной экзальтации 2рефр для некоторых типов сопряжения [c.202]

Экзальтация. Молекулярные рефракции, вычисленные на основании соответствующих атомных и структурных констант (к последним относится, например, рефракция двойной связи), зачастую существенно отличаются от экспериментально найденных (пользуясь уравнением Лорентца-Лоренца) молекулярных рефракциГ . Разность этих величин называют экзальтацией молекулярной рефракции (символ ЕМ) ее удалось связать с определенными структурными особенностями молекул, такими, например, как конъюгация. Корнюбер[13] в своем обзоре этой проблемы называет такие структурные особенности воз.мущающими элементами . Эти возмущающие элементы оказывают свое влияние на показатель преломления и на плотность таким образом, что экзальтация оказывается умноженной на молекулярный вес, если пользоваться величиной ЕМ. Благодаря этому затемняются различия между экзальтациями соединений с неодинаковым молекулярным весом. Чтобы устранить это затруднение, пользуются удельной экзальтацией , которая определяется как [c.488]

Гроссе [23] т азывал, что точные вычисления удельной рефракции углеводородов на основании элементарного анализа и атомных рефракций, так, как их проводили Флугтер, Ватерман и Ван-Вестен, делаются при молчаливом предположении, что кольца в минеральных маслах не вызывают экзальтации [c.378]

Расчет молекулярных и групповых рефракций изученных диизоцианатов дифенилметанового ряда показывает (см. табл. 3), что для них, как и для других изоцианатов наблюдается экзальтация молекулярной -рефракции, которая по своей удельной величине близка к удельной величине для производных стирола и эфиров диеновых кислот, являющихся сопряженными системами . Кумулирование двойных связей в [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология