Апорфины

Другие апорфины дают, однако, при распаде по Гофману оба возможных продукта, о чем можно судить на основании оптической активности последних [574]. [c.354]

Апорфины-группа алкалоидов, которые ведут свое биогенетическое происхождение от производного бензилтетрагидроизохинолина-лауда-нозолина Р-12в, в свою очередь образующегося из двух молекул тирозина. Лауданозолин - предшественник более чем 400 алкалоидов, таких, как алкалоиды апорфина ( 70 соединений), бисбензилизохино-лина ( 100 соединений), эритрина ( 15 соединений) и морфина ( 15 соединений). В основе природного синтеза лежит окисление фенолов [c.548]

По аналогии с биосинтезом апорфины можно получить окислением лауданозолина. При этом предпочтительно образуется связь 6 -8. Образование связи 2 -4а приводит к алкалоидам морфина (биомиметический синтез) [51]. [c.549]

При окислении лауданозолина на первой стадии образуется семи-хинон, который может образовывать апорфин посредством С—С-свя-зывания по радикальному механизму. Если семихинон не стабилизирован образованием комплекса, он легко окисляется далее в о-хинон. Последний взаимодействует с аминогруппой по механизму внутримолекулярного присоединения по Михаэлю, образуя производное дибензопирроколина (Р-13) [54]. Соединения такого типа также найдены в природе [55]. [c.549]

Реакция. Окислительное С—С-сочетание фенолов (окисление фенолов). Можно предположить образование в качестве интермедиата мезомерно стабилизированного арилокси-радикала (семихинона), который в конц. растворе образует хелатный комплекс с железом. Образование алкалоидов группы апорфина и морфина происходит в природе из подобных предщественников по аналогичному механизму. Биомиметический синтез [51а]. [c.551]

Реакционную смесь выпаривают в вакууме при 30-40 °С, а остаток взмучивают с эфирным раствором хлороводорода на свету до исчезновения желтой окраски эфира. Остаток содержит практически чистый апорфин, который можно перекристаллизовать из смеси вода-конц. НС1, получив 1,10 г (64%) продукта в виде серых игольчатых кристаллов с т. пл. 229 °С. Предпочтительнее получать тетраацетат из неочищенного тетраги дроксиапорфина. [c.552]

Полученный из 1,91 г (5,00 ммоль) лауданозолина неочищенный апорфин Р-12г (после взмучивания с эфирным раствором хлороводорода) промывают эфиром (2 х 20 мл) и перемешивают в течение 48 ч со смесью 10 мл безводного пиридина и 10 мл ацетангидрида при 20 °С. [c.552]

Некоторые из соединений ряда апорфина (например, XVII), которые можно рассматривать как новый тип производных 1-бензилизохинолина, дают при расщеплении только соответствующие фенантрены (например, XVIII). [c.354]

Соединение двух арилов. Известные реакции соединения двух арилов состоят во внутримолекулярном замыкании цикла в положение 8 и во всех случаях протекают с участием производных 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. В этих реакциях соединение двух бензольных колец осуществляется диазотированием 1-(о-аминобензил)тетрагидроизохинолина. Образующаяся при этом система апорфина является производным дигидрофенантрена таким образом эта реакция является одним из видоизменений синтеза Пшорра. В качестве примера можно привести синтез 0,Ы-диметиланолобина (ХХХП1) из производного тетрагидроизохинолина (ХХХП) [355]. [c.313]

Непланарное строение циклической системы алкалоидов группы апорфина было доказано на основании полосы поглощения метилендиоксигруппы в дицентрине Х1Уа и метиловом эфире бульбокапнина Х1У6 [65] [c.261]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.215 , c.216 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.281 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.261 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.281 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология