Метилендиоксигруппы

Расщепление метиленовых эфиров подробно изучено, так как метилендиоксигруппа ча лЪ встречается в природных соединениях, особенно в алкалоидах. Нередко диметиловые эфиры производных пирокатехина также встречаются в природе. От метиленовых эфиров путем омыления с последующим метилированием можно перейти к диметиловым эфирам. Все известные методы отщепления метиленовой группы имеют весьма ограниченное применение. Из перечисленных ниже реагентов первые три, по-видимому, наиболее удовлетворительны 1) растюр щелочи в метаноле, который дает [c.239]

Это изменение в направлении реакции вполне согласуется с электроно-донорным характером метилендиоксигруппы. [c.38]

Качественная проба на метилендиоксигруппу основана на ее способности давать акридан при реакции с анилином [310]. [c.423]

Вместо ожидаемого синглета с интенсивностью, соответствующей двум протонам, был найден квартет, у которого бдц, составляет 9—11 гц, а /дд, = 1—2 гц. Неэквивалентность двух протонов можно объяснить только, если принять, что ароматические кольца не копланарны. Это может возникнуть либо вследствие ограниченности вращения ароматических колец вокруг соединяющей их связи, так что предпочтительной становится одна из конформаций, либо потому, что кольца закреплены в непланарной конформации. Протоны метилендиоксигруппы становятся эквивалентными, если насыщенное кольцо, содержащее азот, раскрывается в результате восстановления по Эмде. [c.261]

К. а. включают ок. 30 соед., различающихся в осн. содер-жание.м гидрокси-, метокси-, метилендиоксигрупп в кольце А, гидрокси- и метоксигрупп в кольце С Аминогруппа кольца В первичная или содержит заместители - метильную, ацетильную, формильную или др. группы. Осн. представители К. а.-колхицин (ф-ла I, R = Н, R = СОСН3, R = = R = R = R = H3) и колхамин (I, R = H, R = R = = R = R = R = Hj). К0ЛХ1ЩИН-бесцв. кристаллы с т.пл. 155-157 С, [а] -121 (хлороформ). [c.435]

Для изучения реакций стероидного скелета в кортизоне (СХХ) и родственных соединениях необходимо защитить боковую диокси-ацетоновую цепь. Это может быть осуществлено путем обработки 37%-ным водным раствором формальдегида в присутствии соляной кислоты [509, 603—607] с образованием быс-метилендиоксипроизвод-Horo XXI. Такие защитные группы, естественно, очень устойчивы к действию щелочных реагентов. Это подтверждают следующие примеры реакции соединения XXI восстановление кетогрупп металлическим натрием в пропаноле [509] или по методу Хуан-Мнн-лона [603—606], С-метилирование гидридом натрия и иодистым метилом [606], реакция с иодистым метилмагнием [509, 603] или метиллитием [605], бензильная перегруппировка при действии едкого натра [604]. Метилендиоксигруппы не изменяются при действии восстановителей, например алюмогидрида лития [509], борогидрида натрия [509], лития в жидком аммиаке [603] и водорода в присутствии палладия [509], а также многих окислителей, в том [c.269]

В работе Паволини и Малатеста [1] описано определение мети-лендиокси- и метоксигрупп в девяти алкалоидах и шести фенолах. При этом метилендиоксигруппы сначала превращали в формальдегид под действием нагретой 80%-ной фосфорной кислоты, а затем проводили гидролиз метоксигрупп до метанола под действием нагретой концентрированной серной кислоты. После этого метанол окисляли бихроматом калия до формальдегида и определяли формальдегид, используя реагент Несслера или реагент Толленса. [c.171]

Бероза [3] показал, что метилендиоксигруппы или другие лабильные метиленовые группы можно превратить в формальдегид путем гидролитического расщепления молекулы ясно, что соединения, содержащие эту группу, мешают определению метоксигрупп данным методом. Мешают определению также гликолевая кислота и иодистый метил. Другие алкоксильные и алкимидные группы не оказывают мешающего действия. [c.174]

Еще одной причиной разнообразия структур является образование гликозидов, а также метокси- и метилендиоксигрупп на более поздних стадиях биосинтеза. Наиболее часто флавоноиды связаны с глюкозой или рамнозой. Обычные гипы расположения замещенных гидроксигрупп уже упоминались при рассмотрении группы антоцианинов. В случае флавонов и изофлавонов имеется значительно больше вариантов образования производных и невозможно выявить определенную направленность этих процессов. [c.106]

Для определения иодата добавляют иодистый калий и отти-тровывают выделившийся иод тиосульфатом. Метод может быть использован также для серусодержащих соединений, так как сероводород окисляется в этих условиях до серной кислоты, присутствие которой не мешает иодометрическому определению. N-Алкильные группы, как правило, не мешают определению, однако известны исключения [121, 122]. Метилендиоксигруппа не затрагивается. [c.41]

Качественное определение метилендиоксигрупп. Для качественного определения. метнлендиоксигрупп в алкалоидах поступают, по Гебелю следующим образо. [c.244]

С другой стороны, при обработке тетрагидроберберина раствором едкого кали в метиловом спирте при повышенной температуре отщепляется не мeтo L ксильная группа, а метилендиоксигруппа [393]. [c.319]

Судя ПО цветным реакциям птерокарпина с галловой кислотой, он содержит, по-видимому, метилендиоксигруппу в фенильном радикале, однако ВО многих отношениях он близко напоминает гомоптерокарпин. [c.48]

ЧТО это соединение проявляет типичные ротеноноподобные свойства. Присутствие метилендиоксигруппы вместо обычной метоксильной группы в кольце А доказано с помощью инфракрасных спектров. При щелочном расщеплении дегидропахиррхизона в жестких условиях образуется кумароновая кислота [c.141]

Деметиленирование [3]. В определенных условиях Б. т. способен отщеплять метилендиоксигруппу, не затрагивая метоксигруппы. Так, производное изохинолииа (1) можно превратить в диоксипроизводное (2) с выходом 78°/о взаимодействием с Б. т. в хлористом метилене при 4°. Трехбромистый бор в этих условиях реагирует неизбирательно. [c.53]

Для протобербериновых алкалоидов характерно наличие в их молекулах метилендиоксигрупп, которые нередко встречаются и в других классах природных веществ. Имеются специальные ферменты, осуществляющие циклизацию орто-метоксифенолов в метилендиоксисоединения, как это показано формулами 6.308 6.309. Основные этапы биосинтеза протобербериновых алкалоидов отображены на схеме 131. [c.498]

Несколько более сложный пример показывает важность экспериментальных условий так, при обработке гидрокотарнина ЬХХП натрием в спирте с хорошим выходом образуется гидро-гидрастинин ЬХХ1У, тогда как действие натрия в жидком аммиаке в присутствии хлористого аммония [164] приводит к отщеплению метилендиоксигруппы с образованием соединения ЬХХУ [c.75]

Особенно чувствительны к действию натрия в жидком аммиаке метилендиоксигруппы. Например, гидрокотарнин LXXXVII при восстановлении натрием в аммиаке в присутствии хлористого аммония превращается в фенол LXXXVIII [32] [c.377]

Непланарное строение циклической системы алкалоидов группы апорфина было доказано на основании полосы поглощения метилендиоксигруппы в дицентрине Х1Уа и метиловом эфире бульбокапнина Х1У6 [65] [c.261]

Вопрос о неэквивалентности протонов метилендиоксигрупп в апорфииовых алкалоидах уже обсуждался (см. стр. 261). Для этих соединений было также отмечено [65], что сигнал метоксильной группы, связанной с ароматическим кольцом, обычно находят вблизи 4,0 м. д. Однако в случае метилового эфира бульбокапнина и глауцина сигнал, соответствующий одной из метоксильных групп, смещается приблизительно на 0,25 м. д. в сторону более сильного поля. Этот сдвиг приписывают заторможенному вращению метоксильных групп, находящихся в ядре дифенила в 1-или 1 -положении (R или R" в XLIV) [c.284]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилендиоксигруппы: [c.269] [c.270] [c.583] [c.598] [c.223] [c.244] [c.244] [c.452] [c.466] [c.467] [c.48] [c.319] [c.452] [c.466] [c.467] [c.7] [c.48] [c.28] [c.28] [c.600] [c.366] [c.374] [c.286] [c.287] [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология