Фенолы сочетания

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Неионогенные ПАВ в водных растворах ионов не образуют. К их числу относятся продукты конденсации окиси этилена с октил-фенолами (деэмульгаторы ОП-4, ОП-7, ОП-10 и др.), а также окси-этилированные синтетические жирные кислоты фракции выше Сао (ОЖК), спирты (ОЭС), блокполимеры окиси пропилена и окиси этилена. Расход ОЖК при обессоливании нефтей на нефтезаводах составляет 20—40 г/т. Деэмульгирующая способность неионогенных ПАВ, синтезированных из жирных кислот, находится в зависимости от соотношения между молекулярным весом и длиной оксиэтиленовой цепи. Чем больше молекулярный вес кислот, тем эффективнее получаемый на их основе деэмульгатор. Большую активность проявили растворы аммонийных солей сульфокислот в сочетании с ОЖК. [c.182]

Далее соль диазония сочетается с р-нафтолом или другим фенолом. Сочетание соли диазония с фенолом проходит в первую очередь в пара-положении по отношению к фенольному гидроксилу, а если оно занято, то в орго-положении. [c.152]

Активной формой диазосоединения в реакции сочетания является диазокатион. Кинетические данные показали, что при сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше pH, тем сильнее равновесие фенол—фенолят-ион смещается в сторону фенолят-иона. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, вступающей в азосочетание. [c.110]

Степень извлечения низкоиндексных компонентов зависит от расхода растворителя, определяемого сочетанием его растворяющей способности и избирательности, химическим составом сырья и требуемой степенью очистки. С повышением пределов выкипания масляных фракций в их составе -увеличивается содержание полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также смол и серосодержащих соединений, подлежащих удалению. Поэтому при прочих постоянных условиях (температуре, способе экстракции) расход растворителя, необходимый для очистки, увеличивается по мере утяжеления сырья. В то же время при увеличении кратности растворителя к сырью выход рафината уменьшается, одновременно изменяются его химический состав, а следовательно, и свойства. На рис. 21 и 22 показано влияние кратности растворителя на показатели селективной очистки дистиллята одной из восточных нефтей [19]. С увеличением расхода растворителя независимо от его природы выход рафината снижается, а его индекс вязкости растет. Однако при практически одинаковой кратности растворителя к сырью выход рафината заметно ниже в случае очистки фенолом. Высокая растворяющая способность фенола при средней его избирательности приводит к большему извлечению смолистых веществ от их потенциального содержания в дистилляте (см. кривые 4) и большему переходу в экстракт парафино-нафтеновых компонентов (см. кривые 1). [c.94]

В разд. 24.10 будет показано, что фенолы могут вступать в реакцию сочетания с солями диазония, образуя азосоединения, но чем более кислым будет раствор, тем медленнее протекает эта реакция сочетания. Для того чтобы свести к минимуму реакцию сочетания при синтезе фенолов — сочетание между уже образовавшимся фенолом и ещ,е не прореагировавшей солью диазония,— раствор соли диазония медленно прибавляют к большому объему кипящей разбавленной серной кислоты. [c.740]

При сочетании диазосоединений с оксисоединениями нужны слабощелочная среда и температура от О до 10° С. С фенолом сочетание идет в параположение [c.190]

Хроматографические и реакционно-хроматографические методы изучения структуры фенолов. (Сочетание ГЖХ и ТСХ с нитрованием и дегидроксилированием. Фенолы с т. кип. 244—247°.) [c.84]

Аг—N —X, обладающая поляризованной связью N—X, атакует в молекуле фенола место с наибольшей электронной плотностью. Таким местом обычно является пара-положение по отношению к уже имеющемуся заместителю, и азосочетание чаще всего протекает в пара-положение. Если же оно занято стабильным заместителем (типа алкильного), сочетание идет в орто-положение. [c.16]

Создание катионитов, совмещающих функции катализатора и промотора, является интересным направлением. Однако, по-видимому, в настоящее время нельзя считать эту задачу решенной. При воспроизведении патентов по способам получения дифенилолпропана на катионитах, часть сульфогрупп которых этерифицирована тиоспиртами, или на катионитах, содержащих меркаптогруппы при бензольных ядрах, авторами этой книги не было замечено увеличения скорости реакции. В то же время процесс значительно интенсифицируется, если сильнокислотные ионообменные смолы использовать без предварительной обработки, но в сочетании с легколетучими алкилмеркаптанами, вводимыми в исходную смесь фенола и ацетона. [c.155]

В связи с изложенным, видимо, правильнее объяснять синергетическое действие композиций сукцинимида с антиокислительны-мн присадками типа дитиофосфата цинка на солюбилизацию взаимодействием компонентов указанной смеси [59]. Аналогично можно, по-видимому, объяснить синергетический эффект при солюбилизации смесей сукцинимида с 2,2 -метилен-бис(4-метил-6-грег-бутил-фенолом) [20], так как при сочетании этих присадок наблюдается взаимодействие между компонентами смеси, о чем свидетельствует изменение частот поглощения и коэффициентов погашения полос отдельных связей при исследовании ИК-спектров присадок [59]. Вместе с тем сукцинимид и 4,4 -метиленбис(2,6-ди-7 рет -бу-тилфенол), не проявляющие синергизма в смеси, инертны друг к другу — при их сочетании никаких изменений в ИК-спектрах присадок обнаружено не было [59]. [c.184]

Равновесие сдвинуто в сторону образования феноксильных радикалов. Поэтому в реакции окисления вначале расходуется фенол, а затем амин. Синергизм является результатом более эффективного обрыва цепей двумя ингибиторами из-за удачного сочетания высокой эффективности ароматического амина в актах обрыва цепей с низкой активностью феноксила в реакции продолжения цепей. [c.129]

В то же время при увеличении кратности растворителя можно получать рафинат с большим выходом и с требуемым индексом вязкости, чем при повышении температуры процесса (рис. 24) [45, с. 92]. В связи с этим выбор оптимальных условий селективной очистки, позволяющих получать высокоиндексные масла с достаточно высоким выходом, зависит от характера сырья и свойств растворителя и достигается сочетанием повышения кратности растворителя и температуры экстракции, В табл. 10 [45, с. 79 и 94] приведены условия я результаты очистки масляных фракций самотлорской нефти фенолом и фурфуролом. [c.99]

Возможно гидрирование фенолов в ароматические углеводороды с удалением кислорода, что имеет важное значение при переработке сланцев н каменноугольных смол, которые содержат большое количество малоценных фенолов. Реакции протекают с большим трудом и требуют высокого давления (10—30 МПа) и температуры 300—600 °С, катализаторов, стойких к сернистым соединениям и неактивных по отношению к ароматическому кольцу., Эти катализаторы представлены главным образом сульфидами, например, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама в различных сочетаниях. [c.45]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

Одним из известных способов повышения эффективности антиокислительных присадок является использование композиций различных антиокислителей, проявляющих эффект синергизма [6]. Влияя на разные стадии цепного процесса окисления, компоненты антиокислительной композиции предохраняют друг друга от быстрого расходования. Например, сочетание антиокислителей первой фуппы фенола и амина приводит к передаче протона от менее сильного антиокислителя (фенола) к радикалу более сильного (амина). Образующиеся при этом радикалы фе- [c.357]

Способ крашения заключается в следующем хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, [3-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазония. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей диазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название л е д я н ы х. [c.613]

Винил-4 -оксиазобензол — кристаллы с т. пл. 137 легко растворим в обычных растворителях и плохо — в циклогексане [166] получен сочетанием соли диазония, полученной из 4-аминостирола, с фенолом [166]. [c.121]

Условия проведения реакции азосочетания прежде всего зависят от строения азосоставляющих. Сочетание с аминами обычно осуществляется в кислой или слабокислой среде с pH 3,5—7,0, а с фенолами — в растворах с pH от 5,0 до 9,0. [c.110]

Измерение скоростей реакции при сочетании аминов в пределах pH 2—6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствующего максимальной концентрации свободного амина. Таким образом, амин взаимодействует в виде основания, а не в форме соли. Диазокатион атакует пара- или орто-положения ароматического амина и фенолят-иона, т. е. места, где электронная плотность наибольшая [c.110]

Как видно из рис. I и 2, при переходе ог сочетания, когда оба компонента смеси более совместимы с полимером (сочетание I), к сочетанию, когда оба компонента менее совместимы (сочетание 4), абсолютная эффективность (максимум на кривой индукционного периода окисления) существенно увеличивается. Промежуточные случаи, когда ограниченно совместим с полимером лия Ь один из компонентов смеси - только один фенол (сочетание 3) или только сульфвд (сочетание 2), дают промежуточные значения максимального индукционного периода. [c.86]

Растворители, применяемые во всех этих экстракционных процессах, представляют собой неуглеводородные продукты. Промышленное применение получили фурфурол, фенол, /3, / -дихлорэтилсвый эфир (хлорекс), нитробензол, сернистый ангидрид и диэтиленгликоль. Иногда для повыше-1ШЯ содержания ароматических соединений в экстракте эти растворители могут использоваться в сочетании с легкими нефтяными фракциями. В некоторых случаях для увеличения избирательности растворителя или для регулирования его растворяющей способности в нем растворяются небольшие количества воды. [c.192]

Сочетанием полученного диазосополимера с фенолом или аминем получают полимерн ле красители. Так, при сочетании с нафтолом можно получить следующий полимерный краситель [c.531]

При отсутствии в оксисоединении незамещенного пара-положения сочетание в некоторых случаях идет и в орто-положение . Однако в ряде случаев у п-замещенных фенолов сочетание идет в пара-по.пожение с отщеплением находящегося в этом положении заместителя (галоида, СООН, SO3H, ОА1к, —СН2— и т. п.) . [c.612]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

К перспективным термостабильным соединениям относятся дитиофосфаты цинка, в которых алкильный радикал заменен остатками пространственно затрудненных фенолов [119]. арил-производные продукты реакции диалкилдитиофосфатов с соединениями бора [120, 121], аддукты дитиофосфорной кислоты с винилац татом [122]. Полагают целесообразным сочетание диалкилдитиофосфата цинка с его дитиокарбаматом, так как при этом обеспечивается высокая эффективность смеси присадок и достигается высокая термостабильность [10]. [c.94]

При сочетании сукцинимида с дитиофосфатами цинка возможен синергический эффект солюбилизирующего действия. Особенно заметен этот синергизм при сочетании сукцинимида с ди-н-алкилдитиофосфат ом цинка (рис. 4.9). Синергизм солюбилизации отмечается также при сочетании сукцинимида с бис-фенолами. Наличие синергизма связывают с взаимодействием между компонентами смеси, в результате которого мицеллы сукцинимидов видоизменяют свою структуру. В частности, сочетание бисфенолов с сукцинимидом приводит к образованию водородной связи НО - - - НЫ [229]. [c.215]

Скорость реакции иона диазония с фенолами и аминами пропорциональна концентрации иона диазония и иона феноксида в одном случае й концентрации иона диазония и свободного амина в другом [143, 318]. Подобное н е изучение реакции с глиоксалином показало, что скорость сочетания пропорциональна концентрации глиоксалид-иона [63]. Эти результаты согласуются с данными по сравнительной силе кислотных свойств фенолов, аминов и глиоксалинов, а также с оптимальным значением pH для максимальной концентрации иона диазония. [c.459]

При сочетании с фенолами наблюдается почти исключительная / -ориентация. Отсутствие о-замещепия объясняется, вероятно, очень низкой реакционной способностью и высокой избирательностью реагента, благодаря чему оно не в состоянии преодолеть сравнительно небольшие пространственные затруднения, встречающиеся при о-замещении фенолов. Несколько другое объяснение можно найти у Уотерса [305]. [c.459]

Описан синтез дифенилолпропана с использованием в качестве катализатора комплексного соединения ацетона или фенола с ВРз и в присутствии фторидов щелочноземельных металлов, например СаРд. В сочетании с хлористым водородом катализаторами могут быть ВРз, А1С1з, ЗпС] , 5ЬС15, ЗпР , 5ЬРз. Выход дифенилолпропана 88—90%. [c.64]

В сочетании с рассматриваемыми конденсирующими агентами высокую эффективность проявляют и алкилмеркаптаны (рис. 9), однако промотирующая способность их снижается по мере роста углеводородной цепи. Из всех испытанных алкилмеркаптанов (мольное соотношение фенола и ацетона 10 Г, 65°С безводный НС1) исключительно высокой промотирующей способностью обладает метилмеркаптан использование его в количестве 0,5% от теоретического выхода дифенилолпропана за короткое время контактирования (0,5 ч) дает 98,8%-ный выход продукта. С хорошим выходом и в течение короткого времени может быть проведен синтез- с 2-оксиэтилмер-каптаном-1 и с 3-oк ипpoпилмepкaптaнoм-l J [c.126]

Нефтехимический (комплексный) вариант переработки нефти по сравнению с предыдущими вариантами, отличается большим ассортиментом нефтехимических продуктов и в связи с этим наибольшим числом технологических установок и высокими капиталовложениями. В последние годы наблюдается тенденция к строительству крупных нефтеперерабатывающих комбинатов с весьма широким применением нроцессов нефтехимии. Нефтехимический вариант переработки нефти представляет собой сложное сочетание предприятий, на которых помимо выработки высококачественных моторных топлив и масел не только проводится подготовка сырья (олефинов, ароматических, нормальных и изопарафиновых углеводородов и др.) для тяжелого органического синтеза, но и осуществляются сложнейшие физикохимические процессы, связанные с многотоннажным ироизводствой азотных удобрений, синтетического каучука, пластмасс, синтетических волокон, моющих веществ, жирных кислот, фенола, ацетона, спиртов, эфиров и многих других химикалий. [c.152]

По другому колориметрическому методу [177] содержание 24М6В определяют окислением присадки ферроцианидом калия, и. после сочетания полученного раствора с диазореактивом проводят колориметрирование. Предварительно присадку отделяют хроматографически на окиси алюминия с последующим вытеснением бензина хлороформом и пентаном. Пентан удаляет с адсорбента следы бензина и хлороформа. Присадку 24М6В удаляют этанолом. Перед хроматографированием бензин для удаления природных фенолов промывают 10%-ным водным раствором щелочи. При наличии в бензине аминных присадок его промывают 50%-ной соляной кислотой. Если бензин окрашен, его необходимо несколько раз пропустить через активированный уголь до полного удаления окраски. После хроматографирования от элюата с присадкой отгоняют пентан, охлаждают остаток до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и добавляют до метки этанол. [c.201]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

Биохимическая реакция дегидрирования фенолов. Протекающее в живой клетке одноэлектронное окисление фенолов прииодит к образованию ароксильных радикалов, сочетание которых в димеры является важной биохимической реакцией. Стабильные продукты получаются при С—О- и С—С-сочетании. Первое может происходить в орто- и пара-положениях, второе —в орто-орто-, орто-пара- и пара-иара-положениях, например [c.1141]

При сочетании с алкилированными фенолами и аминами выделяется большее количество тепла, чем при сочетании с неалкили-рованньши соединениями. Однако дать числовую характеристику увеличения теплоты сочетания алкилированных соединений по сравнению с неалкилированными не представляется возможным вследствие явной недостаточности имеющихся опытных данных. [c.316]

Углеводороды в нефти представлены алканами, циклоалканами, голоядерными ароматическими углеводородами и структурами смешанного строения, состоящими из ажановых, циклоалкановых и ароматических фрагментов в различных сочетаниях [3...5,7...13,31,52,64]. Гетероатомные органические соединения нефти представлены в основном соединениями серы (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены), кислорода (карбоновые кислоты, фенолы, эфиры, лактоны и гетероциклические соединения) и азота (хинолины и пиридины, карбазолы, индолы, пирролы, порфирины и вещества, не извлекаемые минеральными кислотами) [3..8,31,52,53]. В нефтях обнаружено около 50 различных элементов - Ы, N3, К, Си, Ао, Аи, Ве, М , Са, 2п, 8г, Сб, Ва, Hg, Ка, В, А1, Оа, 1п, Ьа, Т1, 51, Т , Се, 5п, РЬ, V, А , 5Ь, В1, С, Мп, Ре, Со, N1, Мо, Ки, С1, Вг, I, Се, N6, ТЬ, и и другие [5,6,14,32,33,64], способных к образованию элементоорганических соединений [65]. [c.13]

Фенол и амины сочетаются в первую очередь в м-положение. Если это положение занято группами СООН или ЗОдН, то они могут вытесняться. При наличии в п-положении группы ОСН3 сочетание происходит в о-положение. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология