Полярография со ступеньками заряда

ПОЛЯРОГРАФИЯ СО СТУПЕНЬКАМИ ЗАРЯДА [c.515]

В методах с контролируемым зарядом трудности, связанные с током заряжения двойного слоя, устранены. Кроме того, измерения выполняют в тот момент, когда заметный общий ток через ячейку не протекает, так что при интерпретации результатов не требуется вводить поправки на омические потери потенциала. Таким образом, значительно уменьшаются трудности проведения эксперимента, связанные с использованием неводных растворителей с высоким сопротивлением, и в анализе следов могут быть использованы значительно более низкие концентрации фоновых электролитов, которые могут содержать примеси. Методом полярографии со ступеньками заряда могут быть определены концентрации вплоть до 10 М, так что этот метод является очень чувствительным. Несмотря на эти преимущества, сообщения о практических приложениях данного метода немногочисленны. Это может быть связано с недостаточной селективностью (разрешающей способностью метода) и, как сообщалось, с необходимостью для точных измерений перестраивать график данных в реальном масштабе времени на масштаб корень квадратный из времени. [c.516]

Достоинства метода полярографии со ступеньками заряда в сочетании с ЭВМ и цифровым отсчетом четко показаны в рабо- [c.516]

В рассмотренных электроаналитических методах в качестве-независимых переменных используется контролируемый ток или контролируемый потенциал. В измерениях тока, потенциала к времени, выполняемых в полярографии, переменной величиной, которая также могла бы контролироваться, является заряд.. Методы, основанные на использовании контролируемого заряда, носят название кулоностатических или методов со ступеньками заряда, и их аналитическое применение подробно описано Де-лахеем с сотр. [89—95]. [c.515]

В кулоностатической полярографии, или полярографии со ступеньками заряда, потенциал электрода с помощью обычной i— -кривой устанавливается при таком начальном значении E , при котором фарадеевский ток восстановления (или окисления) практически равен нулю. Затем заряд на электроде быстро (в течение нескольких микросекунд или меньше) изменяется с помощью кулоностата. Скорость заряжения является достаточно большой по сравнению со скоростью электродной реакции, так что, по существу, во время импульса заряда фарадеевский ток не может протекать и весь заряд идет на заряжение двойного слоя. Сообщенный электроду заряд достаточен, чтобы изменить потенциал электрода Е до значения Ес, которое должно находиться в области предельного тока или на плато волны на обычной постояннотоковой полярограмме. После заряжения ячейка, по существу, представляет разомкнутую цепь, и таким образом фарадеевский ток может обеспечиваться только с помошью разряда двойного слоя. [c.515]

Метод со ступеньками заряда, очевидно, должен будет щироко использоваться по мере того, как применение малых ЭВМ и микропроцессоров получит широкое распространение (см. гл. 10). Несмотря на достоинства методов с контролируемым зарядом, эти методы, очевидно, еще нужно опробовать при решении многих реальных аналитических задач. Нужно нод--черкнуть, что даже самый перспективный метод может быть адекватно оценен только путем решения реальных проблем, а не определения кадмия в дистиллированной воде, содержащей фоновый электролит. Эта задача в отношении кулоностатических методов еще должна быть решена, и их применение в аналитической химии, по существу, еще находится в зачаточном состоянии по сравнению с широко используемыми методами, например, с дифференциальной импульсной полярографией. Будущая работа должна будет включать прямое сопоставление полярографии со ступеньками заряда и, например, дифференциальной импульсной полярографии при решении конкретной аналитической задачи. Тогда и только тогда будет завершена оценка полярографии со ступеньками заряда как современного полярографического метода. [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология