Электроаналитические методы полярография

Из различных микромасштабных электроаналитических методов электролиз на ртутном капельном электроде используется наиболее широко. Этот метод носит название полярографии. Полярография при постоянном токе (классическая полярография) осуществляется путем наложения фиксированного потенциала на межфаз-ную границу электрод — раствор и измерения протекающего тока. Серия таких измерений, выполненных в данной области потенциалов, позволяет построить полную полярограмму (рис. 1.1). Вместо этого можно изменять потенциал непрерывно, но настолько медленно, чтобы при любом его фиксированном значении можно было измерить ток. Эту процедуру можно ускорить, если использовать [c.14]

Электроаналитические методы, в особенности полярография, с большим успехом использовались для исследований состава, устойчивости и механизма образования комплексов. По этим вопросам опубликовано очень много работ, в которых затрагиваются как теоретические, так и экспериментальные аспекты проблемы. Поэтому мы и посвящаем комплексам особую главу в этой книге. [c.392]

В электроаналитических методах со стационарными электродами (вольтамперометрия), такими, как висящий капельный ртутный электрод, платиновый электрод, стеклоуглеродный электрод и т. д. (которые будут обсуждаться в гл. 5), обычно используют высокие скорости развертки потенциала. В уравнения для вольтамперометрии со стационарным электродом входит как параметр скорость развертки потенциала, так что медленность развертки потенциала, характерная для полярографии, отпадает, и точность измерения получается высокой, поскольку кривая ток — напряжение непрерывна. При использовании струйчатых ртутных электродов скорость развертки также не ограничивается. Однако хотя вольтамперометрические методы обеспечивают значительную экономию времени, тем не менее их использование сопряжено с хорошо известными трудностями и недостатками по сравнению с полярографическими методами, так что сочетание высоких скоростей развертки потенциала с методами, основанными на применении КРЭ, заслуживает рассмотрения. [c.322]

Как было показано выше, по константам устойчивости образуемых сольватов можно сделать заключения об относительной донорной способности растворителей. Однако точное определение этих величин весьма затруднительно вследствие очень большой трудоемкости подобных исследований и сложности анализа природы равновесий в неводных растворах. Поэтому исследователи во многих случаях ограничиваются лишь качественными характеристиками устойчивости образуемых сольватов. Наиболее легко использовать для этой цели (из электроаналитических методов) метод полярографии. [c.42]

В силу ряда причин, рассматриваемых ниже, значительную долю электроаналитических определений в вольтамперометрии проводят, используя в качестве индикаторного ртутный капающий электрод. С целью как учета этой особенности так и сохранения исторически сложившейся терминологии, совокупность методов, использующих ртутный капающий электрод называют полярографией иными словами последняя — это частный случай вольтамперометрии. [c.271]

Метод хроновольтамперометрии с линейно меняющимся потенциалом был введен в электроаналитическую практику значительно позже, чем полярография, а первые ра- [c.44]

Хронопотенциометрия является электроаналитическим методом, тесно связанным с полярографией. Условия эксперимента — т. е. диффузионный контроль, что означает отсутствие перемешивания, и использование фонового электролита — одинаковы для обоих методов. Хронопотенциометрическое исследование реакции на ртутном дне дает фактически такую же информацию, как и полярография на ртутном капельном электроде. Наиболее важное отличие заключается в том, что в то время как вольтамперометрия на стационарном электроде с низкой скоростью развертки дает невоспроизводимые результаты, результаты хронопотенциометриче-ских измерений на таком электроде хорошо воспроизводятся. [c.20]

В 1922 г. Ярослав Гейровский опубликовал работу, описывающую новый электроаналитический метод, называемый полярографией, за открытие которой он был удостоен Нобелевской премии в 1959 году. За полстолетия с момента ее открытия полярография заложила основы для развития многих электрохимических методов анализа. [c.443]

Желая представить развиваемые в настоящее время электроаналитические методы, автор встал перед трудным выбором рассмотреть ли все известные методы или ограничиться некоторыми из них. В данной книге выбран второй путь и обсуждаются только полярография, хронопотенциометрия, хроновольтамперометрия с линейно меняющимся потенциалом и метод вращающегося диска. Эти методы, введенные относительно давно в электроана-литическую практику, нашли признание исследователей и широко используются для решения как аналитических, так и физико-химических задач. Несомненно, что правильное понимание теоретических основ этих четырех методов может облегчить понимание и других методов, которые были кратко упомянуты выше, Мы полагаем, что это и обосновывает выбор предмета нашего рассмотрения. [c.10]

Электроосаждение уже давно применйется для количественного разделения и определения металлов, однако большинство работ в этой области имеет чисто эмпирический характер. Для получения удовлетворительных результатов необходимо регулирование в определенных границах таких разных факторов, как плотность тока, концентрация, кислотность, температура, скорость перемешивания, наличие комплексантов и органических добавок. В данной главе рассмотрены основные положения электролитического разделения, которые помогут читателю разобраться в существе практических операций. Электроаналитические методы, основанные на использовании взаимозависимости между силой тока, напряжением и временем, не рассматриваются. Так, не будут обсуждаться многие ведущие методы, такие, как полярография, циклическая вольт-амперометрия и хронопотенциометрия, а также такой классический метод, как потенциометрическое определение конечной точки титрования. [c.282]

Область, которую охватывает понятие полярографический метод, для целей этой книги также представляет собой в некоторой степени дилемму. Например, строгое определение полярографии, основанное на использовании и истолковании кривых, регистрируемых с помощью капающего ртутного электрода, охватывает наиболее щироко используемые вольтамперные методы [13], но упускает из виду инверсионные методы, а также вольтамперометрию с линейной разверткой потенциала с капающим ртутным электродом. Более щирокие области вольтамперометрии или электроаналитической химии, частной категорией или подкатегорией которых является полярография, слищком велики, чтобы их можно было рассмотреть в одной книге. В качестве компромисса автор остановился на несколько неточном определении полярографии, включающем в себя все методы, правильно называемые полярографическими, и некоторые другие вольтамперометрические и электроаналитические методы, которые логически и удобно рассматривать как методы, тесно связанные с полярографией. [c.16]

В рассмотренных электроаналитических методах в качестве-независимых переменных используется контролируемый ток или контролируемый потенциал. В измерениях тока, потенциала к времени, выполняемых в полярографии, переменной величиной, которая также могла бы контролироваться, является заряд.. Методы, основанные на использовании контролируемого заряда, носят название кулоностатических или методов со ступеньками заряда, и их аналитическое применение подробно описано Де-лахеем с сотр. [89—95]. [c.515]

Выбор переменнотокового или импульсного метода как и в полярографии обычно делается на основании существенного различия зависимости сигналов от обратимости электродного процесса. Переменнотоковые методы, и особенно вариант на второй гармонике, заметно чувствительны к отклонениям от обратимости. Поэтому определение конкретного вещества, участвующего в обратимом электродном процессе, в сложной смеси возможно с применением переменнотокового метода. Однако методом импульсной вольтамперометрии можно определить значительно больше компонентов сложной смеси (в следах), поскольку можно достигнуть необходимого разрешения. Из этого следует, что два инверсионных электроаналитических метода на ВРКЭ скорее взаимно дополняют друг друга, чем конкурируют. [c.539]

Импульсная полярография развивалась в 1960-х гг. значительно медленнее, чем переменнотоковая. Выпускавшийся фирмой Саутерн Аналитйкл (Англия) импульсный полярограф в течение ряда лет не имел конкуренции на мировом рынке. В начале 1970-х гг. этот прибор выпускался под маркой А-3100 (модель 3). В обзоре литературы по электроаналитической химии за 1969—1971 гг. Флит и Джи [331 писали, что в литературе описано удивительно мало применений импульсной полярографии, хотя в тех работах, которые были опубликованы, полностью использовались предельная чувствительность этого метода и его Способность справляться с высокими отношениями концентраций. Лишь около 1970 г, стали серийно выпускаться импульсные поля- рографы фирмами США, Франции и ФРГ. В 1975 г. была в СССР закончена разработка импульсного цолярографа ИП-1 [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология