Поверхностный разряд в теории двойного слоя

А. Н. фрумкиным и его школой теория замедленного разряда была усовершенствована (1933—1950 гг.) введением в кинетическое уравнение (533) вместо объемной Сн+ поверхностной концентрации сн+ и учетом влияния на эту концентрацию и энергию активации процесса 2 строения двойного электрического слоя через величину г] , т. е. [c.253]

Теория двойного слоя, диффузионная кинетика и теория стадии разряда — ионизации являются той основой, на которой базируется современная электрохимическая кинетика. Однако электродные процессы, при которых наблюдается лишь сочетание диффузионной стадии со стадией разряда — ионизации, относятся к числу наиболее простых электродных процессов. Часто электрохимические реакции осложняются рядом других стадий, например химическими реакциями, протекающими на поверхности электрода или в объеме раствора, стадиями образования новой фазы, поверхностной диффузии и др. [c.298]

Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленной стадии молизации, то металлы, поглощающие водород (Р1, Рс1, Ре, N1, Со, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше. Однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. Экспериментальные данные показывают, что Т)Н2 зависит от pH раствора, присутствия посторонних ионов, диффузности двойного слоя, содержания в электролите поверхностно активных веществ. Все эти факторы изменяют величину константы а. Однако рекомбинационная теория не объясняет этих явлений. [c.349]

Влияние поверхностно-активных веществ на катодную поляризацию связано с адсорбцией частиц добавки поверхностью катода. Иногда это явление можно истолковать, исходя из положений теории замедленного разряда, учитывая при этом изменения строения двойного электрического слоя и величины фх-по- [c.339]

Наконец, адсорбция органического вещества на электроде вызывает изменение распределения электрического поля двойного слоя. Иначе говоря, в присутствии ПАОВ происходит изменение 11 1-110тенциала в месте локализации активированного комплекса. В то же время из теории замедленного разряда следует, что изменение тфгпотенциала оказывает влияние на скорость электродного процесса вследствие изменения как поверхностной концентрации реагирующих частиц (если они заряжены), так и энергии активации (в любом случае). [c.157]

Этот вывод полностью подтверждается экспериментальными данными. На рис. 6.1 представлены зависимости 8—т] в растворах разного состава — поверхностно-неактивном электролите и в растворах с добавками специфически адсорбирующихся анионов и катионов. Как видно, данные в разных растворах существенно различаются. Если, однако, принять в соответствии с обьгаными уравнениями теории замедленного разряда [1], что при постоянной концентрации ионов Н+ изменение перенапряжения в точности равно изменению локального ф -потенциала (коэффициент (1 — а)/а при )1-потенциале равен единице, поскольку в исследованных растворах для тафелевских участков а — / ), то, сдвинув одну кривую относительно другой на разность перенапряжений, мы получаем возможность сравнить растворы разного состава при одинаковом ф—1 ) . Такое сопоставление представлено на рис. 6.2 (для растворов с разной концентрацией ионов Н+ введена соответствующая поправка, учитывающая зависимость перенапряжения и равновесного потенциала от pH) [267]. Видно, что после приведения к одинаковому локальному скачку потенциала все данные слились в одну кривую. Весьма существенно, что одинаково хорошее согласие наблюдается в присутствии поверхност-но-актпвных анионов и катионов, несмотря на различие структуры двойного слоя. [c.199]