Фенантролиновые комплексы с рутением

Как и комплексы металлов с дипиридилом, фенантролинсо-держащие хелаты переходных металлов при электровосстановлении на поляризационных кривых образуют по нескольку ступеней, соответствующих постадийному переносу электронов с образованием комплексов—интермедиатов. Было зафиксировано самое низкое известное к настоящему времени формальное окислительное состояние атома железа в комплексе, равное 4— [84]. По мнению авторов, избыток электронной плотности распределен по л -орбиталям лиганда. Та же степень окисления была обнаружена ими позже и для фенантролиновых комплексов рутения, однако для дициано-бис-(1,10-фенантролинового) комплекса ру-тения(П) восстановление происходит иначе [85], как и для рассмотренного ранее дипиридильного аналога, т. е. за переносом двух первых электронов на орбиталь лиганда следует трехэлектронное восстановление металла с отщеплением лиганда. Предполагается, что существенное участие л-связывания между металлом в низшей степени окисления и лигандом, а также способность фенан-тролина и его алкилзамещенных делокализовать заряд центрального атома даже при тетраэдрическом окружении (в бис-комплексах) являются факторами, определяющими стабильность промежуточных продуктов электродных процессов. [c.132]

Отмеченные закономерности в изменении ОВ потенциалов систем, состоящих из комплексов платина (IV) — платина (II), оказались применимы и для систем, состоящих из комплексов рутений (III) — рутений (II). Так, из табл. 12.6 видно, что замена аммиака в комплексе [Ки(1 Нз)б] + на метиламин, бензиламин или циклогексиламин сравнительно мало сказывается на ОВ потенциалах. В то же время замена аммиака на пиридин приводит к их значительному увеличению. Потенциал растет с увеличением числа виутрисферных молекул пиридина. Дипиридильные и фенантролиновые комплексы также имеют гораздо более высокие потенциалы, чем аналогичные аммиачные. Причиной этого являются п-акцепторные свойства пиридина, дипи-ридила и феиантролина. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология