Стереохимия углеводов Стероиды

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Галогенметилдиметилсилиловые эфиры, получившие широ кое признание в ГХ, применяют для тех же целей и в ГХ — МС Эти производные получаются с количественным выходом для спиртов и стероидов, желчных кислот, простагландинов, различных инсектицидов, карбоновых кислот гидроксистильбе нов, углеводов Масс спектры этих производных лучше отра жают стереохимию исходных соединений, чем спектры ТМС производных Относительная интенсивность пиков ионов (М — СН2С1)+ в масс спектрах этих производных стероидов доста точно высока, что позволяет использовать для их анализа ме тод СИД [c.82]

Несмотря на то, что представления об отдельных конформациях возникли уже давно (предположение о двух конформациях дикпогексанового кольца высказано Заксом еще в 1890), К. а. как область стереохимии начал развиваться лишь в 40 гг. 20 в., после того как рентгеноструктурными, электронографич. и термодинамич. исследованиями была экспериментально доказана и теоретически обоснована предпочтительность формы кресла для циклогексана (Хассель, Полинг, Питцер). Особое развитие К. а. получил в работах Бартона (полициклич. соединения, стероиды, сесквитерпены), Прелога (макроциклич. соединения), Ривса (углеводы) и др. [c.350]

Многие природные продукты, такие, как углеводы, пептиды, стероиды, терпены, алкалоиды и т. д., содержат два или большее число асимметрических атомов углерода, и поэтому важно полное понимание стереохимии систем более чем с одним асимметрическим центром. Если в молекуле имеется два различных асимметрических атома углерода, то возможны два расположения групп вокруг каждого из них, а общее число возможных изомеров будет 2x2, или 4. Добавление еще одного асимметрического атома углерода с его двумя возможными расположениями снова удваивает число изомеров таким образом, число стереоизомеров для соединения с тремя различными асимметрическими атомами равно 2х4 = 2х2х2 = 2 = 8. В общем случае число стереоизомеров для соединения с п различными асимметрическими атомами равно 2 . [c.25]

У Крама и Хэммонда основной скелет учебника — реакции, их систематика и механизм, образование и разрыв химических связей, в особенности связей с углеродом, а собственно систематический материал органической химии — соединения, их родственные связи и т. д. — сообщается попутно и поэтому эпизодичен. Лишь некоторые большие группы соединений сконцентрированы в шести специальных главах (22—27). Это гетероциклы (в весьма лаконичном, чтобы не сказать поверхностном, изложении), углеводы и фенольные соединения растительного происхождения, аминокислоты, пептиды и алкалоиды, липиды, терпены и стероиды, полимеры, углеводороды нефти. Как видно, эти главы, посвященные отдельным группам соединений, носят выборочный характер и объединяют иногда непривычно разнородный материал — аминокислоты и пептиды с алкалоидами, углеводы с фенольными продуктами и т. д., используя те или другие линии логической связи разных групп веществ, которые всегда можно найти в органической химии — в первом случае, например, биогенез алкалоидов из аминокислот. Главы эти не могут содержать сколько-нибудь систематического материала, имея более чем скромный размер, однако в них приводится очень свежий и интересный материал, причем сосредоточивается внимание в большей стенени иа новом и отбрасывается старое. Так, в разделе об а.икалоидах подробно рассмотрено исследование строения хинина и цинхонина и дан исключительно громоздкий синтез резерпина, и, в сущности, этим исчерпывается раздел. В гл. 23 среди прочего материала о веществах, родственных сахарам, приводятся структуры стрептомицина, тетрациклина, левомицетина, но бегло и без доказательств. Хотя и эти главы (22—27) читаются с интересом, их роль чисто иллюстративная и весь центр книги сосредоточен па предыдущих главах, после необходимого фундамента (гл. 1—8) посвященных реакциям. Поскольку такое изложение ново, оно интересно отнюдь не только для начинающего изучать органическую химию. Книгу с интересом прочтет и взрослый химик. Этот интерес усугубляется тем, что подбор реакций очень свежий и здесь нашли место многие новые реакции крупного значения. Особенно важно то, что воедино систематически собраны ио признаку механизма реакции, которые в обычном изложении оказываются резбросанными по курсу. Механизму реакций уделяется то пристальное внимание, которое характерно для нынешнего этана развития органической химии. В связи с этим и стереохимии течения реакций уделяется большое место. Таким образом, этот раздел книги представляет собой наибольшую ценность независимо от того, действительно ли такое построение с педагогической стороны наиболее целесообразно. Сомнение в этом закрадывается на том основании, что при таком изложении физиономия химического индивидуума расплывается и [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология