Стереохимия углеводов

Преобладающая биохимическая роль глюкозы невольно заставляет задуматься над вопросом что это — простая случайность, необъяснимый каприз природы Глубокое изучение стереохимии углеводов позволило понять причины того, что именно глюкозе принадлежит ведущая роль. Дело в том, что молекулы гексоз имеют не плоские, а трехмерные шестичленные циклы подобно циклогексану, кольцо имеет форму кресла. При этом заместители могут занимать аксиальное положение или (более выгодное) экваториальное положение. Конфигурация асимметрических центров глюкозы такова, [c.302]

На примере винных кислот следует пояснить некоторые особенности номенклатуры соединений, содержащих два соседних асимметрических центра. Первоначально термины трео и эритро были связаны со стереохимией углеводов треозы и эритрозы [c.130]

Как уже неоднократно подчеркивалось выше, стереохимия углеводов существенно влияет на способность их молекул встраиваться в трехмерную структуру воды. Особенно сильно сказывается различие в ориентации ОН-групп, находящихся в С2 и С4 позициях пиранозного кольца. Наиболее благоприятным для этого является сочетание еОН(2)еОН(4). Сопоставление [Т"" в рядах пентоз и гексоз показывает, что при наличии аОН(2) или аОН(4)-групп, а также при общем увели-94 [c.94]

Книга предназначена для химиков, занимающих ся вопросами стереохимии и химии углеводов, а также для исследователей, работающих в смежных областях биологии и медицины. Учитывая отсутствие достаточно полного руководства по стереохимии углеводов, за исключением во многом устаревшей монографии Э. Илиела и др. Конформационный анализ ( Мир , 1969), книгу следует рекомендовать в качестве учебного пособия для студентов. химиков и биохимиков. [c.4]

Прежде чем попытаться обсудить ряд аспектов углеводов, следует указать границы при менения некоторых обычных стереохимических терминов. Беглый обзор недавних высказываний по этому вопросу [1—7] показывает, что такие термины, как строение, конфигурация, конформация и структура, даже теперь являются предметом дискуссий это указывает на чрезвычайную важность их правильного определения. В данной книге будут использованы следующие определения, необходимые при обсуждении стереохимий углеводов [c.9]

Поскольку стереохимические взаимоотношения между различными лигандами в молекулах зависят от свойств симметрии, мы представим конфигурационные аспекты стереохимии углеводов с точки зрения этих взаимоотношений, начав с краткого обсуждения молекулярной симметрии. [c.19]

При решении стереохимических проблем физическими методами желательно использовать как можно больше их вариантов. Некоторые из них, нашедшие особенно широкое применение в изучении стереохимических свойств органических соединений вообще, уже описывались [1]. Ниже мы рассмотрим те методы (ср. работы [2—11]), которые особенно полезны для изучения стереохимии углеводов. [c.159]

Настоящий сборник представляет собой труды Второй конференции по углеводам. Редакционная коллегия надеется, что он будет полезным пособием для широкого круга специалистов, работающих над изучением углеводов и их обменом. В частности, таким пособием будет обзор о конформациях углеводов — этой важнейшей новой области стереохимии углеводов, еще не нашедшей отражения в отечественной научной литературе. [c.4]

За последние 20—25 лет возникла и бурно развивается новая область стереохимии углеводов — область изучения их конформации (см. [1—6 ]). Не будет преувеличением сказать, что вновь наступившая в химии углеводов эра по своей значимости не уступает эре, последовавшей после открытия циклических форм углеводов и таутомерии открытых и циклических форм. [c.35]

Эти уравнения пока еще не нашли применения в стереохимии углеводов, но, по-видимому, они могут представлять значительный интерес при определении пространственной ориентации групп ОН и NH. В дейтерированной воде и очень часто в других растворителях протоны гидроксильных групп сахаров обмениваются настолько быстро, что расщепления их сигналов не наблюдается. Однако в диметилсульфоксиде, где обмен протонов гидроксильных групп затруднен из-за наличия водородных связей с растворителем, расщепление сигналов этих групп имеет место. [c.400]

На1, V = О, 8, NR ), что обусловлено специфич. внутримол, взаимодействиями. Эта конформац, аномалия, получившая наименование аномерного эффекта, имеет большое значение в стереохимии углеводов. [c.459]

Для более строгого определения конфигурации гликозидного центра можно воспользоваться окислением гликозида периоданом по Хэдсону — Джексону с последующим определением угла вращения образовавшегося в результате окисления диальдегида или полученной из него двухосновной кислоты, как это подробно описано ранее при выяснении стереохимии углеводов стр. 40). Если известно, к какому ряду, О-или Е-, относится исходный углевод, то по величине вращения полученной при окислении двухосновной кислоты (стр. 40) легко отличить а-гликозид от р-гликовида. [c.90]

В настоящее время определились два основных направления в изучении водных растворов углеводов. Первое связано с установлением воздействия водного окружения на стабильность молекул углеводов и избирательность существования их конфомеров в растворе. Второе фокусирует внимание на взаимосвязи стереохимии углеводов и состояния их гидратных оболочек. [c.62]

Молекулы с двумя шга более асимметричньши атомами, имеющие одинаковое пространственное расположение заместителей при одном из своих атомов углерода, называются диастереомерами. У винной кислоты Л,Л- и 5-винные кислоты являются диастереомерными с мезовинной кислотой. Диастереомерия играет значительную роль в стереохимии углеводов. [c.40]

В книге рассматривается современное состояние одного из наиболее интересных разделов химии П ри-родных соединений — стереохимии сложных поли-функциональных молекул — углеводов. Основная тен>-делция— исследование взаимосвязи между структурой молекул углеводов, их реакционной способностью и биологической функцией. Одно из главных достоинств книги — последовательный динамический подход в изложении всех аспектов стереохимии углеводов, что облегчает читателю понимание указанной взаимосвязи. . [c.4]

В 50-х годах XX в. стереохимия углеводов получила дальнейшее развитие (Ривз) стали изучаться их конформации (сгр. 64). Представления о пиранозах как о циклах, расположенных в одной плоскости, естественно, не могли удовлетворить ученых хотя бы потому, что при плоскостном расположении цикла валентные углы должны сильно отличаться от нормальных (109°28 ), и такие кольца должны быть очень напряженными. Вследствие наличия кислородного атома и ряда асимметрических углеродных атомов пиранозное кольцо может существовать в виде восьми более стойких конфигураций. Часть этих конформаций имеет форму лодки , часть — форму кресла (рис. 47, а и б). Более стойкой, а потому и более часто встречающейся является форма кресла . На рис. 47, в приведены конформационные формулы а- и Р-глюкозы, отражающие конформационную форму, в которой она обычно находится в свободном состоянии и в ряде своих производных. [c.225]

Дж. Стоддарт СТЕРЕОХИМИЯ УГЛЕВОДОВ [c.4]

Изучение пространственных характеристик молекул стало важным направлением современной теоретической органической химий. Это в полной мере относится к химии углеводов, развитие которой не только опиралось на стереохимические исследования других классов соединений, но в решающей мере содействовало формированию пространственных представлений химической науки в целом. Все это делает вполне оправданным перевод предлагаемой книги Стоддарта, которая, не будучи исчерпывающей, вво-дйт чйтателя в круг важнейших достижений стереохимии углеводов. V [c.5]

При рассмотрении стереохимии углеводов чгсто. требуется описание стерических взаимоотношений между лигандами вицинальных атомов углерода. Так, для конформаций я-бугана, представленных на рис. 1.2, стерические взаимоотношения между метиль-ными группами, соответствующие торсионным углам [c.14]

Развитие структурной стереохимии углеводов сопровождалось важными достижениями в физических методах анализа, а в некоторых случая с и обусловливало их. Например, примененный Хадсоном [38] црн выводе правил изоротации принцип оптической сулёр позиции стал определяющим для установления конфигурации при С] в циклических формах сахаров. Позднее Лемье и сотр. [39] сделали вывод о зависимости между величиной константы спин-спиновего взаимодействия протонов при вицинальных атомах углерода в ЯМР-спектрах и величиной торсионного угла между проекциями С—Н-связей. Это обстоятельство ачи теЛьно облегчило развитие конформационного анализа как в химии углеводов, так и в других областях орга нической химии. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология