Число изомеров

Только у таких углеводородов, как бутан и пентан, свойства изомеров значительно отличаются друг от друга. Как видно из табл. 6, различие в температурах кипения бутана и изобутана составляет около 10° С. Значительная разница в температурах кипения изомеров пентана. Нормальный пентан кипит при 36° С, изопентан — при 28° С и неопентан — при 9,5° С. По мере увеличения молекулярного веса углеводородов и числа изомеров различия в температурах их кипения сглаживаются. Тем не менее каждый изомер имеет свои физические и химические свойства. [c.237]

Бензиновые фракции попутных газов и конденсат газоконденсатных месторождений, как правило, представляют собой сложную смесь большого числа углеводородов, главным образом различных изомеров парафиновых углеводородов С4 и выше. С увеличением числа углеродных атомов в молекуле число изомеров очень быстро растет. Помимо парафиновых углеводородов, в состав некоторых бензинов входят нафтены. [c.7]

Табл. 152 дает представление о числе теоретически возможных продуктов дизамещения, которые могут быть получены из парафиновых углеводородов с неразветвленной цепью ио мере увеличения ее длины. Из приведенных данных можно, также видеть, в какой степени растет число продуктов дизамещения, если учесть возможность изомеризации парафиновых углеводородов. Если оба заместителя различны, число изомеров растет еще больше [124]. [c.590]

При увеличении числа ароматических ядер в молекуле возрастает число изомеров с повышенными температурами плавления. [c.45]

При увеличении молекулярного веса жидких образцов быстро достигается предел, начиная с которого определение индивидуальных соединений становится невозможным из-за присутствия громадного числа изомеров. [c.346]

При расчете равновесных составов изомеризации нафтенов возникает проблема выбора из всех возможных только реально образующихся изомеров. Так, в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый углеводород, и рассматривать равновесный состав 75 индивидуальных углеводородов совершенно бессмысленно как для научных, так и для технических целей. Некоторые простые случаи охарактеризованы в табл. 16. На рис. 38 представлены результаты исследований равновесия между циклопентановыми и циклогексановыми структурами [13] с ростом молекулярной массы содержание циклопентановых углеводородов в равновесной смеси уменьшается. По мнению автора, для углеводородов с 10 или большим числом атомов углерода при 600 К равновесное содержание циклопентановых должно составлять 10—15% при понижении температуры их содержание будет уменьшаться. [c.129]

Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

Создание таблиц термодинамических параметров алкенов усложняется большим числом их изомеров, различающихся местом двойной связи, углеродным скелетом и его пространственным расположением. Например, если для бутенов возможно существование всего 4 изомеров, то для пентенов их 6, для гексенов 20, для гептенов 48 и т. д. В справочной литературе приводятся термодинамические параметры для ограниченного числа изомеров алкенов с 6 и более углеродными атомами. Это, естественно, затрудняет термодинамические расчеты изомеризации алкенов. [c.7]

В стандартных термодинамических таблицах [4, 27, 38] приводятся данные о термодинамических характеристиках всех циклопентановых углеводородов с 5, 6, 7 углеродными атомами н всех циклогексановых углеводородов с 6, 7, 8 углеродными атомами. Вместе с тем существует девять изомерных циклопентановых углеводородов с 8 углеродными атомами, а в число изомеров с 9 углеродными атомами входит 54 циклопентановых и 21 циклогексановый, причем для них не составлены стандартные таблицы. Поэтому, если необходимо определение термодинамических характеристик нафтенового углеводорода с числом углеродных атомов больше 8, можно рекомендовать приближенные методы, например, методы поправок Бенсона (ом. гл. X). Нужно при этом иметь в виду, что если используется приближенный метод для нахождения свойств какого-либо нафтена, то этот же метод должен быть использован и для определения свойств всех других изомеров, составляющих равновесную смесь. Это связано с тем, что в приближенных методах используются смещенные термодинамические величины, причем ошибка смещения элиминируется, когда она одинакова для всех изомеров. [c.193]

Подчеркнем, что в реальных смесях все возможные изомеры встречаются редко, и необходимо определение равновесных составов для частных равновесий с ограниченным числом изомеров. Например, при изомеризации ксилолов по чисто кинетическим ограничениям может быть затруднено образование этилбензола тогда следует рассмотреть равновесие только между ксилолами. [c.203]

Как уже указывалось, причиной сложности состава высокомолекулярных нафтенов является исключительно большое число изомеров, возрастающее благодаря наличию геометрической изомерии. Для углеводородов с одинаковым числом атомов углерода (т. е. в интервале кипения, равном 15—20° С) может присутствовать несколько сот термодинамически достаточно устойчивых соединений циклического строения. В то же время число соответствующих алканов ограничивается 10—15-ю наиболее термодинамически устойчивыми структурами. [c.360]

Для оптически активных молекул (п — число изомеров) поправка для расчета энтропии имеет вид —R ln(a//i), т. е. [c.367]

Понятно, что в случае олефинов нельзя ограничиться приведенными выше данными, поскольку кроме н-а-олефинов возможно существование большого числа изомеров, различающихся положением двойной связи в углеродной цепи, структурой углеродного скелета, пространственным расположением атомов. Например, в случае бутенов возможно существование 4 изомеров, у пентенов — б, гексенов — 20, гептенов — 48 и т. д. [c.386]

У] леводороды нефти выкипают в широком интервале температур и представлены большим числом изомеров. Углеводороды с небольшим молекулярным весом настолько отличаются по физическим свойствам от высокомолекулярных гомологов, что совместны анализ их невозможен. Поэтому при изучении химического [c.74]

Углеводороды этого структурного типа должны иметь десять стереоизомеров. В случае одинаковых заместителей число изомеров сокращается до четырех. [c.21]

Деканы, ундеканы, додеканы и высшие гомологи пока еще изучены мало, известны свойства лишь небольшого числа изомеров этих углеводородов. [c.41]

Как известно, изомерия нафтеновых углеводородов возможна троякого вида изомерия боковых цепей, положение этих цепей и, наконец, изомерия ядра, В последнем случае изомерами являются, например, метилциклопентан и циклогексан. Наличие большого числа изомеров нафтеновых углеводородов крайне затрудняет выделение индивидуальных соединений из фракций нефти, в особенности из высококипящих фракций, [c.14]

Изучению детального химического состава нефтяных фракций ставится предел вследствие возрастания числа изомеров с повышением температур кипения.. [c.170]

С никоторых пор стал возможен анализ ароматических углеводородов Се, С, и Сд в бензиновых фракциях. Однако для болео высококипящих фракций в настоящее время анализ на индивидуальные компоненты невозможен вследствие бо.11ьшого числа изомеров в данных пределах ки- пения и близости температур кипения углеводородов различных классов. При разработке процессов переработки нефти чрезвычайно важно знать состав высококипящих фракций, например исходных и конечных фракций каталитического крекинга. Особенно важно знать содержание различных классов ароматических углеводородов. Хроматография является превосходным методом их количественного разделения. Типы ароматических соединений во фракции можно определить по спектрам поглощения в ультра- [c.286]

Я говорю о них во множественном чисче, потому что они встречаются в виде большого числа изомеров гидроксильная группа может быть присоединена в разных местах углеродной цепи, да и сама цепь может разветвляться несколькими способами. [c.96]

Число углеродных атомов Число изомерних углеводоро- дов Число продуктов замещения Общее число изомеров продуктов моио-замещения [c.541]

Закономерности диэамещения парафиновых углеводородов очень осложнены. Это зависит, с одной стороны, от того, что число изомеров может быть значительно больше, а с другой стороны, от того, что уже, находящийся в молекуле заместитель может оказать либо стерическое, либо индуктивное влияние на вхождение второго заместителя. [c.589]

В химическом отношении предельные углеводороды весьма инертны. Начиная с бутана, они обладают изомерией, т. е. имеют перазветвленное и разветвленное строение цепей из атомов углерода. Чем больше атомов углерода в молекуле, тем больше число изомеров. Пентан имеет три изомера, гексан — пять, гептан — девять, декан — семьдесят пять. [c.20]

На основе термодинамических характеристик парафиновых углеводородов [14, с. 274-347] были рассчитаны [11] составы равновесных смесей при изомеризации парафиновых углеводородов g- i (табл. 4.2). Характерная для парафиновых углеводородов тенденция к уменьшению с ростом температуры доли углеводородов изостроения в равновесной смеси и к возрастанию доли линейных изомеров сохраняется и для ВЫСОКОКИПЯЩИХ парафиновых углеводородов. Согласно выполненным расчетам, при увеличении числа изомеров доля линейных парафиновых углевопооодов падает с 0,37 до 0,11 при 500 К (табл. 4.3). [c.111]

Как уже было указано, с увеличением числа С-атомов а моле-улах резко возрастает число изомеров предельных углеводоро-ОВ. Метан Hi, этан СгНв и пропан СзНа не имеют изомеров утанов illio существует два [c.469]

Для большого числа углеводородов с девятью или большим числом углеродных атомов термодинамические функции не определяют, а рассчитывают, используя приближенные методы. Естественными поэтому являются экспериментальные исследования по проверке рассчитанных равновесных составов. Кроме того, для углеводородов Сэ и выше из-за большого возможного числа изомеров представляют интерес частные равновесия только тех изомеров, которые образуются в реакционной системе в ощутимых количествах. Поэтому экспериментальное определение равновесного состава изомёрных углеводородов остается важным методом изучения изомеризационных превращений. Обзор ряда работ по экспериментальному определению равновесных углеводородных составов приводится в разделах, посвященных изомеризации парафиновых, нафтеновых, ароматических и олефиновых углеводородов. Можно отметить экспериментальные исследования равновесия парафиновых и нафтеновых углеводородов, выполненные Ал. А. Петровым с сотр. [34, 35]. [c.177]

Нужно также учитывать, что в реальных процессах редко образуются все возможные изомеры. Поэтому для сопоставления термодинамически равновесного состава с экспериментальным следует использовать данные о равновесии только тех изомеров, которые присутствуют в продуктах реакции в ощутимых количествах. Если, например, при изомеризации м-иентана образуется метилбутан, то следует рассмотреть равновесие между этими двумя углеводородами, но не между тремя существующими изомерными пентанами. К сожалению, это обстоятельство не всегда учитывается экспериментаторами, что приводит к неверным выводам о кажущемся нарушении термодинамического равновесия (подробнее см. [32]). С учетом сказанного ниже приведены данные как о полных равновесных смесях (всех возможных изомеров), так и о частных равновесных смесях (с ограниченным числом изомеров, образующихся в реальных процессах) (см. табл. 26—31 и рис. 11—14). Эти таблицы предна- [c.184]

Упомянутые выше приближенные методы позволяют определить равновесные составы и для более высокомолекулярных углеводородов, чем Се и Сд. Однако из-за невысокой точности этих методов не всегда удается уловить небольшие различия в ггермодинамических параметрах индивидуальных веществ. Кроме того, реально образующиеся смеси содержат обычно небольшое число изомеров. Поэтому мы не будем рассматривать подробно изомеризацию углеводородов Сю и выше. Если в этих углеводородах содержатся moho-, ди- и триалкилзамещенные, то их соотношение будет таким же, как и соотношение аналогичных изомеров по данным табл. 39. Поскольку, однако, в последние годы изучаются изомеризационные превращения тетраметилбензолов [39], в табл. 41 приведены данные по их равновесным составам. [c.205]

С увеличением числа атомов углерода возрастает и число возможных структур углеводородов. Так, гсксг.н qH — имеет пять изомеров, гептаи С7И16—девять, дека , С (,Н22—75 изомеров. Соответственно увеличивается число изомеров галопроизводных. [c.138]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

При изомеризации бутан и пентан превращаются соответственно в изобутан и изопентан. Углеводороды Се и высшие образуют несколько изомеров с увеличением молекулярного веса число изомеров возрастает. Первичным продуктом изомеризации этих углеводородов являются монометилпроизводные с метильной группой в положении 2 и 3. Диметилпроизводные появляются лишь в условиях, обеспечивающих глубокое превращение. [c.329]

Интересно, что в 1,2,3,4-тетраалкилциклопентанах так же, как и в 1,2,3-триалкилциклопентанах, соотношение между одноименными группами стереоизомеров в условиях равновесия остается практически постоянным и не зависит от числа изомеров, составля- [c.20]

Цикланы состава СюНао представлены слишком большим числом изомеров, делающим практически невозможной, да и бесполезной полную расшифровку всего равновесного изомеризата. Гораздо важнее среди 88 теоретически возможных углеводородов ряда циклогексана и 145 углеводородов ряда циклопентана выбрать структуры, наиболее устойчивые, составляющие основную массу равновесной смеси. Это даст возможность наглядно определить для углеводородов данного молекулярного веса связь между их строением и термодинамической устойчивостью. Такой подход к оценке устойчивости углеводородов и выяснению связи между устойчивостью и строением, подход, который может быть назван структурно-групповым, имеет бо- ьшие перспективы для оценки термодинамической устойчивости углеводородов еще большего молекулярного веса, где еще труднее проводить полный анализ всех углеводородов, присутствующих в равновесных смесях. Основы таких групповых характеристик устойчивости изомерных углеводородов уже были отчасти рассмотрены в табл. 34, содержащей распределение циклопентановых углеводородов по типам структур, в соответствии с количеством заместителей в цикле. [c.112]

Несколько более низкой устойчивостью обладали ди 1етилэтил-циклопентаны, хотя из-за большого числа изомеров данного типа суммарное их содержание составило заметную долю равновесной смеси. Углеводороды иного строения обладали меньшей устойчивостью и особой роли в равновесной смеси не играли. Таким образом, среди циклопентановых углеводородов состава Сю можно было ожидать наличие следующих наиболее устойчивых структур 1,2,3-триметил-4-этилциклопентана, 1,2,4-триметил-3-этилциклопентана, а также 1,2,3,4,5-нентаметилциклопентана. Однако анализ полученной экспериментальным путем равновесной смеси показал, что суммарное содержание перечисленных углеводородов в равновесной смеси не нрзвышает 1 % (считая на всю сумму цикланов С Нао). В то же время доля одного 1,2,3,4-тетраметилциклопентана-тракс,торакс,тгаракс составила 3,1% всей массы равновесной смеси цикланов С9. [c.116]

Исследование углеводородов, входящих в состав масляных фракций различных нефтей, в настоящее время распространяется главным образом на определение группового химического состава, ввиду чрезвычайных трудностей выделения индивидуальных углеводородов и выяснения их струхчтуры, вследствие большого числа изомеров в масляных фракциях. Одпако без знания (хотя бы грубо ориентировочного) строения углеводородов нельзя подойти к объяснению явлений, связанных с окислением масел, играющих чрезвычайно большую роль в практике использования всех масел и особенно снецпаль-ных их сортов (нанример, трансформаторных масел). Так как в природных маслах преобладают циклические углеводороды нафтенового н ароматического рядов, то строением углеводородов этих рядов, как показали обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейн [6], и определяется прежде всего характер отшсляемости масел. [c.390]

Жидкие метановые углеводороды содержатся в бензиновых н керосиновых фракциях нефтей. Подробно исследованы метановые углеводороды лишь бензинов, выкипающих до 150° (сюда относятся метановые углеводороды 5—Сд). Фракции, выкипающие выше, исследованы хуже. Это объясняется тем, что с поБЯ1шеннем температуры кипения резко возрастает число изомеров. Так у октана — 18 изомеров, у нонана 35 изомеров. Число изомеров примерно удваивается при переходе от одного гомолога к следующему. У до-Декана С12Н26 (/кш1 = 216,2°) — 335 изомеров. [c.53]

В таблице I приведены число изомеров парас>1иовых углеводородов - Стг,. [c.49]

Однако этот период — период исследования группового состава нефтяных фракций — был коротким. Очень скоро выяснилось, что качество как моторных топлив, так и масел определяется не столько групповым химическим составом, сколько строением углеводородов того или иного ряда. На очередь снова встала задача детализированного исследования химического состава нефтей, но в отличие от первого периода, когда ограничивалпсь только констатацией присутствия данного углеводорода в нефти, теперь изучались свойства этого углеводорода и влияние присутствия его на свойства целой фракции. Работа по детализированному исследованию химического состава нефтей проводилась в двух направлениях исследование легких фракций нефтей с характеристикой состава узких фракций по содержащимся в них углеводородам и с выделением отдельных углеводородов для изучения их строения и свойств, с одной стороны, и синтез углеводородов различных классов (преимущественно высокомолекулярных) и исследование их свойств — с другой. Второй путь пока остается единственным для более глубокого познания природы высших масляных фракций нефти. Применить здесь разделение на отдельные углеводороды или хотя бы на группы, включающие небольшое число углеводородов, — невозможно по причине огромного числа изомеров и высоких температур кипения. [c.169]