Дегазация нуклеофильными реагентами

ДЕГАЗАЦИЯ НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ [c.298]

Для теории и практики дегазации нуклеофильными реагентами особое значение имеют основность и нуклеофильность растворителя и катализатора. Поэтому в данном разделе им уделено значительное внимание. [c.298]

В реакциях дегазации как окислители выступают преимущественно электрофильные реагенты (например, С1+ и О), а в реакциях гидролиза и алкоголиза нуклеофильные реагенты (например, ОН- и НО ). Приведем в качестве примеров реакции дегазации иприта и фосфонатов (реакции 1 и 2) [c.288]

На реакционную способность нуклеофильных реагентов, применяемых для дегазации зараженных материалов, действуют многие факторы. Этими факторами являются, основность и нуклеофиль-ность самого реагента и замещаемых анионов влияние растворителя на сольватацию реагирующих веществ, в особенности продуктов реакции влияние катализаторов влияние температуры образование стабильных продуктов реакции растворимость ОВ или тактических смесей ОВ в реакционной среде поверхностное натяжение на границе фаз между плохо смешивающимися компонентами реакции. [c.298]

Рассмотренные до сих пор сведения о поляризации связей "в молекулах служили в первую очередь для того, чтобы понять и оценить направление течения реакции между двумя реагентами. В дальнейшем должны быть рассмотрены основные типы реакций, имеющие значение для химии дегазации. К ним относятся нуклеофильное и электрофильное замещение и окисление. [c.288]

Таким образом, при выборе вещества для дегазации иприта предпочтение должно быть отдано реагенту с высокой нуклеофильной активностью, а длй дегазации зарина — с высокой основностью. Сделать такой выбор помогают данные, приведенные в табл. 33. [c.299]

Так как основность серусодержащих реагентов ниже, чем алкоголятов, эти данные еще раз доказывают особое значение поляризуемости. Высокая нуклеофильность сернистых реагентов связана с легкой поляризуемостью серы. Больший, по сравнению с кислородом, атомный объем серы является причиной более легкого смещения электронов в этих соединениях, что дает выигрыш энергии. На основании приведенного примера следует ожидать, что тиоляты, тиофенолят и тиосульфат так же пригодны для дегазации, как и сульфиды. Они не вступают в реакции нуклеофильного замещения с ОВ типа зарин, но очень быстро разрушают связь С—С1, например, в иприте. [c.310]

Сольватация возникает в результате образования водородных связей. Последние обладают тем большей прочностью, чем более полярна связь N—Н. Полярность этой связи заеисит от электронной плотности на атоме азота, а высокая электронная плотность означает слабую тенденцию отдавать протоны и, соответственно, малую склонность к образованию водородных связей. Так как высокая основность идентична слабой тенденции к отдаче протонов, то способность аминов к образованию водородных связей снижается при увеличении р/Са. Здесь имеется противоречие, заключающееся в том, что высокая основность, необходимая для нуклеофильного замещения, связана с уменьшением сольватационной способности амина. Это затруднение можно обойти, применяя для дегазации смесь аминов с сильными нуклеофильными реагентами. Вообще амины слишком дороги для того, чтобы использовать их для дегазации как таковые. В частности, особенно пригодны их смеси с едкими щелочами и спиртами (ср. стр. 317, жидкость 05-2). [c.316]

Рассмотрим дегазацию эфира фторфосфоновой кислоты на примере нуклеофильного замещения фенолят- и бром-йонами. Оказывается, что фенолят-ионы легко реагируют с ОВ, тогда как бром-ионы не действуют на молекулу этого ОВ. Таким образом, в этом случае решающей является основность, а не нуклеофильная активность реагента. Несомненно, это явление находится в связи с тем, что замещение идет не по углероду, а по пятивалентному атому фосфора. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология