Гриньяра реактивы оптически активные

Если же брать оптически активный реактив Гриньяра, например (I), то образуется не рацемат, а смесь, в которой один из изомеров находится в некотором избытке [c.243]

В значительной степени эффективность асимметрического синтеза этого типа зависит и от природы активирующей группы— радикала, входящего в реактив Гриньяра. Так, оптически-активный l-D-бутанол, полученный восстановлением 1-D бутираль-дегида действием оптически-активного 2-октилмагнийгалоида имел лишь [а]2 =—0,0434° 0,0012°. Низкая активность продукта, несомненно, в большой степени зависит и от того, что оптическая активность обусловлена здесь изотопной разницей водорода, которая проявляется в очень слабой оптической активности . [c.64]

Восстановление карбонильных соединений реактивами Гриньяра применяют при проведении частичного асимметрического синтеза. Если использовать в реакции Гриньяра несимметричные кетоны, то при их восстановлении обрм-зуются спирты с асимметрическим атомом углерода. Естественно, что при этом получается рацемическая смесь обоих антиподов. Если же использовать оптически активный реактив Гриньяра, например (37), то образуется не рацемат, а смесь, содержащая небольшой избыток одного из стереоизомеров. Лучшие результаты были получены для кетонов, у которых один из радикалои сильно разветвлен (например, для пинаколина). При действии же на пинаколин оптически активным реактивом Гриньяра (38), отличающимся от предыдущего только на одну метиленовую группу, образуется рацемическая смесь антиподов. [c.284]

В учебниках образование соединений Гриньяра представляют в сильно упрощенном виде RX- Mg->R—Мд—X, где X — галоген. Речь идет о реакции на поверхности магния, для которой считают вероятным радикальный механизм [249]. Поэтому оптически активные галогениды превращаются в рацемические соединения Гриньяра [250], хотя удавалось получить и оптически активные магнийорганические соединения, однако с малой оптической чистотой. Соответственно из экзо- или эк5о-норборнилхло-рида образуется реактив Гриньяра одинакового состава (54% эндо, 46% экзо) [251]. Используемый в качестве растворителя эфир играет важную роль он сольватирует реактив Гриньяра и тем самым освобождает поверхность для дальнейшей реакции. [c.371]

Янг И Вальборский показали, что бромистый циклопронил (III) дает оптически активный реактив Гриньяра, который можно обнаружить с помощью карбонизации (см. стр. 38), и хотя образующаяся нри этом кислота (IV) [c.26]

При этом стпуктура V оптически-активного спирта образует структуры II, VI, IX, а спирт со структурой VIII—формы IV, VII, XI. В зависимости от преобладания в соединении I одной из структур II, VI, IX или IV, VII, XI реактив Гриньяра подходит с той или другой стороны двойной связи С=0 кетогруппы, но обязательно с той стороны, с которой будет меньше стерических препятствий к присоединению. [c.69]

Известно [9, стр. 110], что реактив Гриньяра, образующий комплекс в растворе оптически активного (+)-2,3-диметоксибутана, действует на ряд соединений с образованием оптически активных продуктов. Представляет интерес исследовать этот путь получения оптически активных полимеров в условиях аиионпой полимеризации, применяя в качестве каталитической системы R MgX или [c.88]

Вавон и сотр. [9, 10], используя реактив Гриньяра, полученный из производных терпенов, сообщили о проведении ими первой асимметрической реакции Гриньяра. Одновременно Мошер и Л а Комб [И, 12] начали систематические исследования асимметрического восстановления ряда кетонов [например, пинаколина (2)], используя хиральный реактив Гриньяра (1), в результате чего получался оптически активный алкоголят 3). Полученные результаты они также объяснили с точки зрения модели, основанной на пространственном взаимодействии в переходном состоянии. В это же время Прелог [13] (см. также [14]) подверг анализу большое число прежних работ, опубликованных Маккензи и сотрудниками, [c.12]

Кинетическое разделение и асимметрический синтез могут протекать одновременно. Если реактив Гриньяра, приготовленный из рацемического 2-фенил-1-хлорбутана (60). взаимодействует с фенилизопропилкетоном 61) в присутствии оптически активного эфира — (Н-)-2,3-диметоксибутана 62), то кетон восстанавливается до карбинола 65), а реактив Гриньяра окисляется в олефин 64) 1117] ). ][1од влияниел оптически активного эфира 62 одна из [c.49]

В среде оптически активных простых эфиров ахиральный (диссим-метричный) гриньяров реактив присоединяется к ахиральным оксосоединениям с образованием оптически активных хиральных спиртов с оптическим выходом до 70%. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология