Тетраметиламмоний фенолят

Фенолы Образование метиловых эфиров путем разложения фенолятов тетраметиламмония в устройстве для ввода проб 149 [c.156]

Эта схема подтверждается тем фактом, что замена фенолята калия на фенолят тетраметиламмония (табл. 63, № 7, 8) приводит к уменьшению отношения А-дэм/А рац от 18 до 1. Из этого также следует, что рацемизация происходит в основном за счет образования разделенных ионных пар и свободных ионов, а не по механизму связанного переноса внутри тесной ионной пары. [c.187]

Определение фенолов и нафтолов [123]. 1. Смешивают 1 мл реактива с 1 мл исследуемого раствора фенола в 1 н. растворе NaOH, добавляют 2 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси тетраметиламмония и через 10 мин измеряют оптическую плотность. [c.43]

Этерификация путем разложения тетраметиламмониевых солей в устройстве для ввода проб Превращение в олефины с помощью метода исчерпывающего метилирования Гофмана Гидролиз до фенолов в короткой предварительной колонке с фосфорнокислой насадкой Образование метиловых эфиров путем разложения фенолятов тетраметиламмония в устройстве для ввода проб [c.201]

Возможен ряд механизмов для реакции рацемизации, и большая их часть была обнаружена экспериментально. Если карбанион плоский и симметричный, то любой процесс, ведущий к симметризации аниона, сопровождается рацемизацией. В табл. 37 приведены три типа условий, приводящих к рацемизации при использовании флуорена (П1) в качестве субстрата. 1. Как нейтральное, так и анионное основание в диссоциирующем, но не гидроксильном растворителе дает /Собм/А рац = 1 Так, например, для системы П1 с аммиаком в диметилсульфоксиде наблюдается полная рацемизация (опыт Л" 6). В этой среде либо активными основаниями являются диссоциированные ионы, либо в случае образования ионных пар диссоциация протекает быстрее, чем образование оптически активного продукта обмена. 2. Использование четвертичного аммониевого основания в недиссоциирующем растворителе дает значение /Собм/А рац= 1. В опыте № 8 фенолят тетраметиламмония в смеси бензол — фенол приводит к полной [c.105]

В соответствии с этим у производных иодбензола, имеющих гидрофильные заместители (—СООН, —СК, —ОН, —КНг) величины минимальны (для п-СООН 128 мв, для и-СК 130 мв), причем среди изомеров А особенно низки в этом случае у о-нроизводных (так, для о-, м- и и-и од фенолов А /, равны соответственно 144, 174 и 180 мв для о-, м- и и-иоданилинов 149, 187 и 181 мв). Таким образом, гидратированные группы, находящиеся вблизи реакционного центра, оттягивают его от поверхности электрода в сторону раствора, снижают специфическое влияние катиона тетраметиламмония и затрудняют протекание электрохимической реакции. Возможно, что в случае хлор-, бром- (и, вероятно, трифторметил-)иодбензолов снижение специфического действия, т. е. уменьшение величины (см. рис. 36), обусловлено удалением реакционного центра (т. е. С—Т-связи) от поверхности электрода вследствие образования комплекса с Вг- и С1-атомами (или СРд-группой) и притяжения к электроду части молекулы, к которой присоединены эти заместители. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология