Четвертичные аммониевые основания, использование

Способность тринитротолуола (ТНТ) проявлять кислотные свойства в неводных растворах по отношению к четвертичным аммониевым основаниям отмечалась рядом авторов [1]. Перспективы использования этой реакции для аналитических целей зависят от возможности титрования ТНТ в присутствии других соединений, также обладающих кислотными свойствами, например, азотной и серной кислот. [c.118]

Как нашел Гофман (см. разд. 2.1.2), аммиак и амины бурно реагируют с алкилгалогенидами, образуя смеси аминов и солей четвертичного аммониевого основания (в различных соотношениях в зависимости от соотношения использованных реагентов). Реакция не сопровождается элиминированием с образованием соответствующих алкенов (см. разд. 2.2), если в качестве алкилирующих агентов используются метилгалоге-ниды или первичные алкилгалогениды и температура реакции не поднимается слишком высоко [c.420]

Обсудим вначале возможную роль размеров молекулы основания в приведенном выше случае-гидроксид-аниона. При рассмотрении элиминирования по Зайцеву было показано, что с увеличением объема молекулы основания увеличивается выход а-алкена и что наименьший выход последнего получают при использовании спиртовых растворов щелочей (основание-гидроксид-анион). При распаде четвертичных аммониевых оснований роль основания играет гидроксид-анион, но несмотря на это, главным продуктом реакции является а-алкен. Следовательно, объем молекулы основания не играет решающей роли в обсуждаемом превращении. [c.422]

Анионообменные смолы имеют очень важное значение, но лишь относительно недавно промышленность стала выпускать аниониты, вполне удовлетворяющие потребителя. В процессе получения сильноосновных анионитов исходят из поперечносшитого полистирола, на который действуют монохлордиметиловым эфиром в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. Продукт хлорметилирования обрабатывают третичным амином, например триметиламином, и получают смолу, содержащую сильноосновные группы четвертичного аммониевого основания. Сферические зерна образуются в результате, совместной полимеризации в водной суспензии стирола с дивинилбензолом или этилендиметакрилатом, взятыми в различных соотношениях. В солевых формах эти смо- лы устойчивы вплоть до 50° считается, что свободные основания обладают хорошей стабильностью ири комнатной температуре, хотя автор наблюдал, что все смолы этого типа, с которыми он работал, приобретают сильный запах триметиламина после хранения в течение длительного времени. Автор также нашел, что перед использованием этих смол рекомендуется промывать их теплым спиртом до исчезновения запаха. Однако лучше всего, если позволяет время, перед тем как перевести смолу в ту форму, в которой ее будут применять, залить смолу кислотой и выдержать в этом состоянии некоторое время. Если использовать такую предосторожность, то можно убедиться, что дальнейшего отщепления амина не происходит. [c.17]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

При обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи. Этот метод расщепления солей аммониевых оснований получил название расщепления но Эмде и был широко использован для установления строения ряда алкалоидов и других азотсодержащих соединений . [c.283]

Для регулирования межфазового взаимодействия в вьтсоконаполненной композиционной системе олигомер - огнеупорный наполнитель был использован метод модификации олигомера поверхностно-активными веществами (олигооксипропиленгликоли различной молекулярной массы, четвертичные аммониевые основания и др.). Результаты исследования показывают, что введение ПАВ в олигомер способствует усилению межфазового взаимодействия и позволяет направленно в широких пределах регулировать свойства композиционных материалов. Введение в состав связующего поверхно-стно-активньпс веществ позволило значительно повысить прочность композиционного материала. [c.14]

Как уже упоминалось выше, селективность экстрагентов мало зависит от класса и структуры соединений (рис. 11—13). При заданном составе водной фазы последовательность для коэффициентов распределения различных металлов приблизительно сохраняется постоянной при использовании любых аминов и четвертичных аммониевых оснований. Однако абсолютные значения коэффициентов распределения сильно зависят от природы экстрагента. [c.158]

При использовании в качестве катализаторов третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований межфазную поликонденсацию можно проводить ио непрерывному методу. [c.422]

Для полного использования изохинолин-хинальдиновой фракции изучалась возможность применения остальных составляющих фракции — хинолина и изохинолина — как сырья для синтеза ионообменных смол. Отгоны оснований, не вступивших в реакцию с формальдегидом при получении 2-хинолилпропандиола, представляют собой главным образом смесь хинолина и изохинолина. Учитывая основной характер гетероциклического азота и его способность образовывать четвертичные аммониевые основания под действием алкилирующих агентов, мы проводили синтез смолы по следующей схеме [c.242]

Использование анионообменных смол в аналитической химии особенно расширилось после того, как стали применять смолы, содержащие четвертичные аммониевые основания. Смолы этого типа в ОН-форме можно испсльзовать при работе не только в нейтральной, но и в щелочных средах. [c.69]

Описан [54] метод М-алкилирования 2-бензимидазолонов 47, которые были получены, в свою очередь, при внутримолекулярной циклизации и декарбоксилировании о-ди(метоксикарбониламино)бензолов. Оба этапа, циклизация и М-алки-лирование с образованием соединений 48а-Г, были осуществлены за одну операцию с использованием алкилирующего агента, толуола как растворителя, смеси порошкообразных гидроксида и карбоната калия как основания и в присутствии соли четвертичного аммониевого основания, например, ТЭБАХ, выступающего в качестве катализатора межфазного переноса. [c.48]

Катион соли четвертичного аммониевого основания с длинной цепью, которая растворима в масле, может использоваться для сохранения органофильности и гидрофобности кремнезема при его измельчении в масляной среде в процессе приготовления консистентной смазки. Было сообщено [502] об использовании соли карбаминовой кислоты [c.793]

Эти инсектициды составляют отдельную группу и применяются в основном для дезинфекции мусорных ящиков, туалетов и т. п. В состав таких инсектицидов вводится наряду с активными веществами, как, например, хлордан, пертан, стробан, средство, максиру-ющее или уничтожающее неприятный запах. Примером удачной комбинации таких веществ является, например, хлордан с четвертичными аммониевыми основаниями. Так как последние не растворяются полностью в растворителе для хлордана, применяется дополнительный вспомогательный растворитель. В данном случае хороший результат получен при использовании изопропилового спирта. Рецептуры приводятся в табл. 19. [c.72]

Применение четвертичных фосфониевых, арсониевых и других полифенил-основных экстрагентов остается исключительно областью аналитической химии. С другой стороны, изучается возможность использования четвертичных аммониевых оснований в технологии разделения главным образом в процессах переработки ядерного горючего. [c.52]

В основе технологической схемы фирмы ВАЗР (ФРГ), также прошедшей опытно-промышленную проверку, лежит новая конструкция биполярного электролизера без диафрагмы с межэлектродный расстоянием 0,1—0,12 мм. Электролиты с достаточно высоким удельным сопротивлением на основе изопропанола при толщине электрода 10 мм обеспечивают надежную биполярность электрода, без заметных утечек тока (напряжение на ячейке не выше 5 В). В то же время использование изопропанола в качестве растворителя позволяет вести электролиз при высокой концентрации акрилонитрила, которая может меняться от 20 до 80%, тогда как концентрацию соли четвертичного аммониевого основания поддерживают на уровне 0,5% без регенерации последнего. Схема электролизера фирмы ВА5Р дается на рис. 11.3. Технологический режим процесса ВАЗР приведен в табл, 11.1. [c.377]

Прямое карбонилирование фенолов проводится в присутствии соединений палладия, сокатализаторов и органических оснований. Так, запатентовано использование в качестве катализатора PdBrg [228-230], сокатализатора - ацетилацетоната Мп(П) [229, 230], органических оснований - фенолята Na, четвертичных аммониевых оснований [Bu4N]Br [229], 1,2,2,6,6-пентаме-тилпиперидина [228]. Выход дифенилкарбоната повышается при непрерывной отдувке азотом реакционной воды [230]. [c.123]

Первое сообщение о возможности применения каталиметрически термометрического титрования появилось в процессе изучения ряда неводных растворителей с целью выяснения пригодности их для проведения термометрического титрования фенолов. Воган и Свисенбэнк [2] сообщили, что при титровании ацетона спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла или раствором четвертичного аммониевого основания выделяется большое количество тепла. Позднее они заметили, что этот эффект имеет место только после оттитровывания любого кислотного вещества, растворенного в ацетоне. Основываясь на этом наблюдении, они провели работу по изучению возможности использования ацетона в качестве индикатора в термометрическом титровании органических кислотных веществ. [c.112]

Многие анионные внутрикомплексные соединения, содержащие группы —SO3H, экстрагируются при использовании крупных гидрофобных органических катионов — катионов четвертичных аммониевых оснований, тетрафениларсония и др. Известен способ экстракции в присутствии крупных катионов и более сложных соединений — комплексов элементов с реагентами группы арсеназо. Экстракция в присутствии крупных катионов применима также к анионным внутрикомплексным соединениям, заряд которых обусловлен избыточными молекулами реагента. Очень распространена экстракция тройных комплексов, в которых анионом является гало-генидный или роданидный комплекс металла, а катионом — различные органические основания. Прием экстракции в присутствии крупных гидрофобных катионов будет, без сомнения, все шире использоваться в аналитической химии. [c.231]

При экстракции нитратами третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований из водных нитратных растворов наблюдаются низкие факторы разделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов [84—86]. Стронскому удалось отделить америций от его аналога европия методом экстражциоиной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы 0,1 М нитрата аликвата-336, нанесенного на кель-Р, и 4,2 М раствора Ь1К0з в качестве элюента (рис. 11) [87]. Полученный фактор разделения (2,5) совпадает с известным значением [85, 86]. [c.278]

Четвертичные аммониевые основания, вероятно, найдут применение как эффективные экстрагенты в процессах получения и переработки ядерного горючего и для других целей, поскольку контроль за экстракционными характеристиками этих соединений относителыно прост, растворимость в водных растворах низкая и факторы разделения, которые удается получ ить в системах с этими экстрагентами, до статочно высокие. Как уже упоминалось выше, в настоящее время сообщения, касающиеся использования сильных оснований в экстракционной Х ром1ато1графии с обращенными ф.азами, в основном посвящены четвертичным аммониевым основаниям. В ча1стно1ети, для приготовлении неподвижных фаз применялся аликват-336 и метилтрилауриламмониевое основание. Оба реагента имеют очень выгодные хроматографические характеристики. [c.165]

Неорганические вещества в обычном состоянии (ионные, молекулярные и коллоидные растворы, гели и суспензии) не обладают собственной поверхностной активностью. Поэтому, например, в методах ионной флотации [1220, 1378, 1400] в раствор вводят специальный флотационный агент катионного или анионного типа, дающий с ионом флотирующийся (гидрофобный) комплекс или сорбирующийся на межфазовой поверхности с сообщением ей заряда, противоположного знаку заряда иона. В качестве ПАВ анионного характера используют обычно натриевые соли высших жирных карбоновых и сульфокарбоновых кислот (фракции Сю— С]б), а в качестве катионных ПАВ — амины и соли четвертичных аммониевых оснований со сложными радикалами (напр имер, три-метилдодециламмонийхлорид). Ионную флотацию используют преимущественно как метод выделения примесей из воды и растворов солей щелочных металлов. Однако подобный метод обогащения пригоден и для анализа некоторых чистых металлов. Например, возможно концентрирование примесей kg, Аи, Со, Си и Ре из растворов, содержащих большие количества солей магния и цинка, с использованием флотации ассоциатов анионных комплексов примесей (с лигандами С2О4 , ЗгОз или N ) с ПАВ катионного характера [1281]. [c.295]

Ранее переход к aTHHHJunibiM производным от хлорсодержащих продуктов путем отщепления х юрида водорода осуществлялся либо действием амида натрия в жидком аммиаке, либо действием твердого едкого калия в среде различных растворителей. В настоящем исследовании для целей отщепления хлорида водорода с получением ацетпле-новой связи был использован метод межфазного катализа солями четвертичных аммониевых оснований. Синтезы проводились с применением тетрабутиламмоиийбисульфата в качестве катализатора межфазного переноса, бензола — в качестве растворн ] еля п 50%-ного водного раствора едкого кали — в качестве щелочного агента. [c.52]

Истомин Л. В., Лебедев Н. Н., Соколова Е. Б., Шебанова М. П., Короткова М. В. Использование солей четвертичных аммониевых оснований в качестве катализаторов межфазного переноса при дегидрохлорнровании м-бис-(а, Р-дихлорэтил) бензола. — В сб. Основной органический снптез и нефтехимия. Ярославль, 1982, вып. 17, с. 32—37. [c.55]

В последнее время исследовали экстракцию цианидов золо-та(1) и серебра(1) третичными аминами, солями четвертичных аммониевых оснований и в присутствии некоторых других катионных экстрагентов. Данных об извлечении элементов из цианидных растворов кислородсодержащими растворителями почти нет. Звягинцев и др. [159, 582, 583] изучили распределение золота(1) между водными цианидными растворами и некоторыми спиртами и кетонами поведение других элементов не исследовалось. Наибольшие коэффициенты распределения были получены при использовании циклогексанопа О 1000). Водная фаза содержала серную кислоту и соль КаЛи(СК)2 в отсутствие избытка С1Ч . [c.113]

Описаны методы ступенчатого [99] и градиентного элюирования [134] пептидов с использованием анионообменной смолы. Сильноосновный анионит дауэкс 1-Х2 с низкой сшивкой был использован в дополнение к методике разделения пептидов на катионите. Эта низкосшитая смола имеет недостаток она сильно сжимается, что приводит к резкому повышению рабочего давления на колонке. Часто это вызывает необходимость повторной набивки колонки. Анионообменники к тому же имеют ограниченный срок службы, поскольку из-за нестабильности функциональных групп — третичных и четвертичных аммониевых оснований — меняется профиль элюирования хроматографических пиков. Некоторые из этих недостатков удалось устранить, применяя полученную сравнительно недавно анионообменную смолу типа 1-5 [92], которая была использована для хроматографии нейтральных сахаров. [c.37]

Однако практическое использование этих возможностей встречает определенные трудности. Прежде всего неводные растворы обладают невысокой электропроводностью, в среднем в 10 и более раз меньшей, чем для водных растворов. Очень ограничен ассортимент электролитов. Обычно употребляют перхлораты ш елочных металлов или четвертичных аммониевых оснований. Низкая электропроводность неводных растворов вызывает значительные трудности, связанные с отводом тепла, и обусловливает высокий расход электроэнергии. В случае использования только катодного процесса окисление растворителя на аноде приводит к потерям дорогостояш его растворителя. Перечисленные особенности неводных растворителей в значительной степени ограничивают их применение в органическом синтезе. [c.117]