Связанного переноса механизм

В зоне развитого кипения на конвективный перенос теплоты к жидкости накладывается перенос теплоты, связанный с механизмом парообразования. Когда последний играет определяющую роль, коэффициент теплоотдачи к раствору рассчитывается по формулам (IV. 74) или (IV. 75). Влияние конвективного переноса учитывается уравнением (IV.76). [c.376]

Явный вид кинетического уравнения отработки индивидуальной частицы может быть любым в него кроме величины f могут входить и другие параметры, связанные с механизмом внутреннего и внешнего переносов целевого компонента. Если в качестве примера использовать зависимость диффузионной отработки сферической частицы в форме (1.51) при В1->со, то подстановка этого соотношения в (1.78) и использование явного вида функции р(т) в форме (1.66) после выполнения почленного интегрирования приводит к следующей зависимости средней концентрации целевого компонента на выходе из аппарата от основных параметров непрерывного процесса [c.86]

Под локальным механизмом гетерогенно-каталитической реакции следует понимать такой меха низм, в котором взаимодействие субстрата "с катализатором в ходе каталитического акта обусловлено индивидуальными свойствами атома поверхности твердого тела, играющего роль активного центра. В пределе это означает, что можно пренебречь изменениями в свойствах атома — активного центра, связанных с его вхождением в кристаллическую решетку твердого тела. При такой ситуации на гетерогенный катализ полностью переносятся механизмы и представления гомогенного катализа. [c.8]

Эта схема подтверждается тем фактом, что замена фенолята калия на фенолят тетраметиламмония (табл. 63, № 7, 8) приводит к уменьшению отношения А-дэм/А рац от 18 до 1. Из этого также следует, что рацемизация происходит в основном за счет образования разделенных ионных пар и свободных ионов, а не по механизму связанного переноса внутри тесной ионной пары. [c.187]

Таким образом, данные табл. 64 качественно хорошо объясняются с помощью ион-парного механизма связанного переноса в неполярных средах и конкуренции ионного и ион-парного механизмов в полярных растворителях. Необходимо учитывать также и природу основания, катализирующего обмен. [c.192]

Другое явление, связанное с механизмом переноса тепла в гелии II, — фонтанный эффект 2) (фиг. 8.24). Если трубку с пористой пробкой поместить в жидкий гелий II так, чтобы сопло выступало из гелиевой ванны, то при нагревании пробки со стороны сопла из последнего появляется струя жидкого гелия. [c.345]

Одним из наиболее важных кинетических вопросов, связанных с синтезом полиэтилена, является механизм образования разветвлений. Общее признание получило предположение, что механизм этот включает реакции переноса цепи в уже образовавшихся молекулах полимера, а именно [c.172]

Как уже отмечалось, подвижность ионов оксония и гидроксила аномально высока по сравнению с примесными ионами. Перенос этих ионов обусловлен транспортом протона по цепочкам молекул воды, связанных водородными связями. Для объяснения этого процесса предложены коллективный механизм Грот-куса и основанный на рассмотрении перехода частицы через барьер механизм Эйринга. В работе [356] рассмотрен механизм переноса протона в водных системах, связанный с коллективным возбуждением солитонного типа. Этот механизм в значительной степени зависит от стабильности проводящей протон цепочки молекул воды. Выполненный анализ [349, 350] показывает, что в приповерхностной области более прочные водородные связи образуются вдоль направлений, параллельных границе. Поэтому можно ожидать, что вклад транспорта протонов в поверхностную проводимость водных систем будет существенным. [c.132]

Значительный успех на этом пути снова был достигнут благодаря процессам координационной химии. Центральную роль в механизме аэробного метаболизма, который приводит к полному сгоранию органических молекул, играют цитохромы. Так называются молекулы, в которых атом железа связан в комплекс с порфирином, образуя с ним гем (см. рис. 20-20), а гем связан с белком. Атом железа переходит из состояния окисления 4- 2 в + 3 и обратно в результате переноса электронов от одного компонента цепи к другому. Весь аэробный механизм представляет собой совокупность тесно связанных друг с другом окислительно-восстано-вительных реакций, окончательным результатом которых является процесс, обратный фотосинтезу [c.257]

К третьему уровню иерархии относятся явления, связанные с процессом взаимодействия системы кристалл — несущая (сплошная) фаза. Наглядную картину структуры связей ФХС демонстрирует обычно диаграмма взаимных влияний физических и химических явлений системы. При построении такой диаграммы ФХС представляем в виде набора элементов и их связей. При этом узлам диаграммы ставятся в соответствие отдельные явления или эффекты в системе, а дугам — причинно-следственные связи между ними (рис. 1). Растущая кристаллическая частица движется в объеме сплошной фазы под действием сил сопротивления, инерционных, тяжести, подвергаясь одновременно воздействию механизма переноса массы ПМ, энергии ПЭ и импульса ПИ через границу раздела фаз в направлении 1- 2 (где 1 означает принадлежность к сплошной фазе, 2 — к кристаллу). Процесс кристаллизации на частице идет при неравновесии химических потенциалов вещества в несущей фазе и в частице Д , неравновесности по температурам фаз Ат скоростной неравновесности А , т. е. при несовпадении скоростей фаз. Поэтому естественно принять, что рассматриваемая неравновесность гетерогенной системы и обусловливает совокупность явлений, составляющих механизм межфазного переноса при кристаллизации. Причем неравновесность гетерогенной системы в целом (по Ац, Ат, А ) обусловливает в качестве прямого эффекта (сплошные дуги) перенос массы через поверхность в направлении 1- 2 (дуги 1, 2, 3). Каждый вид неравновесности обусловливает прежде всего перенос соответствующей субстанции (дуги 4, 5) и одновременно оказывает перекрестное или косвенное влияние (пунктирные дуги) на перенос других субстанций (для ПЭ — дуги 6, 9 для ПИ — дуги 7, 8). [c.8]

В кратком курсе нет необходимости более детально рассматривать эти соотношения. Однако следует характеризовать специфические особенности механизма электронной проводимости в полупроводниках, существенно отличного от механизма проводимости металлов. Металлы н полупроводники не только количественно сильно различаются по проводимости. Хот-я в обоих случаях ток переносится движением электронов, но в металлах это электроны электронного газа, не связанные с определенными атомами кристаллической решетки, а в полупроводниках — это электроны, вырываемые из атомов или молекул, составляющих кристаллическую решетку. Концентрация электронов, способных передавать ток в металлах, в тысячи и миллионы раз больше, чем в полупроводниках. В металлах понижение температуры, ослабляя колебания атомов, составляющих решетку, повышает проводимость и при достаточном понижении температуры (вблизи абсолютного нуля) у некоторых металлов она сильно возрастает. В полупроводниках же понижение температуры обычно уменьшает число Электронов проводимости, а следовательно, и электронную проводимость, и при достаточно низкой температуре последняя становится очень малой. [c.146]

Конвективная составляющая, связанная с межфаз-ным теплообменом, 0 со,1у- До тех пор пока условия течения газа через непрерывную фазу не становятся турбулентными или, по крайней мере, не входят в переходный режим течения, межфазный теплообмен конвекцией через газ имеет только вторичное значение по сравнению с механизмом переноса теплоты за счет перемешивания [c.447]

Как показывает опыт, для размеров частиц d = 1 —3 мм (Аг Л 10 и Re 10 ), выходящих за пределы точной применимости пакетной теории, становится существенным иной механизм внешнего теплообмена, связанный с конвективным переносом теплоты газом, фильтрующимся сквозь слой, изменяющий даже [c.148]

В зоне технологического процесса материал может находиться в жидком состоянии, в виде сплошных твердых тел, кусков или зерен. В зависимости от вида материала доминирующее значение приобретает тот или другой механизм переноса тепла — молекулярной теплопроводностью, конвекцией или смешанным образом. Что касается поверхности нагрева материала, то она принадлежит одновременно дву системам теплообмена — внешней и внутренней, органически связанным между собой. Эта связь наилучшим образом выражается так называемым граничным условием, которое для одномерной задачи описывается уравнением [c.30]

Во многих процессах естественноконвективного переноса механизмы кондуктивного теплообмена в ограничивающих стенках оказываются непосредственно связанными с конвективными процессами. При этом в ходе анализа для границы раздела сред формулируются соответствующие граничные условия. Однако оба этих механизма обычно считаются действующими независимо, поскольку в качестве граничных условий задаются, как правило, некоторые конкретные распределения температуры или теплового потока. Точно так же для расчета теплопроводности в твердом теле обычно задают в качестве одного из граничных условий соответствующий коэффициент теплоотдачи или соответствующую температуру поверхности. В предшествующих главах [c.477]

Процесс выравниванЕм концентраций можно значительно ускорить, заставив газ и, в особенности, жидкость двигаться, т. е. включив в работу механизм конвективного переноса молекул растворенного вещества. В этом случае локальные концентрации растворенного компонента в основной массе жидкости быстро выравниваются за счет конвективного переноса, турбулентной и вихревой диффузии, а процесс молекулярной диффузии лимитирует скорость переноса молекул только в очень тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. Чем выше скорость движения жидкости, тем этот слой тоньше. Вопросы, связанные с механизмами и расчетами процессов конвективной диффузии, подробно рассматриваются в разделе 5.2. [c.26]

Распространение такого рассмотрения на комплексы дефектов в принципе не вызывает особых трудностей, но связано с определенными математическими усложнениями. Существуют, однако, вопросы, связанные с механизмом рассматриваемых процессов и не поддающиеся обработке методами статистической термодинамики. Картину роста агрегатов из обычных дефектов нетрудно себе представить на основе известных представлений о диффузионных процессах. Однако при этом трудно понять, каким образом совокупность изолированных комплексов дефектов может агрегироваться путем диффузии отдельных комплексов. Действительно, с физической точки зрения маловероятно, чтобы комплексы перемещались сквозь кристаллическую решетку как единое целое, за исключением, пожалуй, комплексов, состоящих из электрических дефектов, а именно захваченных электронов и положительных дырок. Даже в случае простейших комплексов дефектов типа / -центров был установлен ступенчатый характер роста агрегатов из разных вакансий и электронов. Диффузия целого комплекса, состоящего из двух вакансий и атома в междоузлии, через решетку такого соединения, как Ре1 0, совершенно невозможна перенос такого комплекса может осуществиться только путем его диссоциации на отдельные дефекты, диффузии последних и постепенным присоединением их к растущему кластеру с образованием соответствующей конфигурации непосредственно вблизи агрегата. Такая система динамична здесь всегда существует распределение кластеров, кластеров с отдельными дефектами, комплексов дефектов и изолированных простых дефектов обоих типов. [c.378]

Стереохимия обмена водорода в флуореновых системах изучалась в серии работ Крама [55, 62—68]. Именно при изучении этих систем были установлены основные закономерности стереохимии, связанные с ион-парным механизмом, и были обнаружены такие явления, как изорацемизация, изоинверсия, механизм связанного переноса и т. д. [c.179]

Крам [66] считает, что в данном случае изоинверсия (стадии кь и к ) происходит по механизму связанного переноса (соп(1и- [c.181]

ЛОТЫ, не способствуют изоинверсии при реакции с алкоголятами или КзК. В этих случаях обмен в неполярных средах типа -ВиОН идет с сохранением конфигурации. Эти факты являются серьезным доводом в пользу того, что изоинверсия осуществляется внутри ионной пары по механизму связанного переноса. Этот механизм реализуется не только в случае флуореновых, но и других систем подходящей структуры. Например, недавно было показано, что изоинверсии может способствовать 4-пиридильная группа [74] [c.184]

При катализе основаниями, которым соответствуют положительно заряженные сопряженные кислоты с делокализованным зарядом, например пентаметилгуанидином (ЬУ1) или 1,5-диаза-бицикло[4.3.0]ноненом-5 (ЬУП), изоинвёрсия может осуществляться по механизму иному, чем механизм связанного переноса [68] [c.184]

В катионе которого делокализация заряда невозможна, /си/Арац = = 40 ООО. Такое резкое различие обусловлено разным строением ионных пар. Согласно [105], супраповерхностная катализируемая основаниями изомеризация происходит внутри структурированной ионной пары по механизму связанного переноса. Амин перемещает протон вдоль я-грани аниона из положения 1 в положение 3, где происходит коллапс в ковалентное состояние. В структурированной ионной паре катион связан водородными связями с центрами водородных связей аниона. Передвижение протона вдоль я-грани анион может происходить сразу как 1,3-сдвиг, но нельзя исключить и последовательность 1,2-сдвигов. Такой механизм, очевидно, более вероятен для катализа триэтилендиа-мином. [c.203]

Возможны два других механизма изорацемизации. Согласно первому, может произойти простой поворот карбаниона на 180° относительно иона противоположного заряда вокруг любой оси, лежащей в плоскости карбаниона. Согласно второму, вращение происходит так, что водородная связь между двумя ионами не разрушается полностью, вследствие чего получается тот же результат, что и по первому механизму, но обеспечивается большая специфичность. По этому механизму, который можно назвать механизмом связанного переноса ( ondu ted-tour me hanism), атом дейтерия или водорода, ранее связанный с углеродом, образует водородную или даже ковалентную связь с кислородом или азотом, причем возникают таутомеры, являющиеся промежуточными продуктами в реакции. Эти промежуточные продукты симметричны и образуют исходное рацемическое вещество без изотопного обмена. Иначе говоря, под действием основного ката.лиза-тора происходит связанный перенос атомов водорода или дейте- [c.114]

Представленные данные и их интерпретация показывают, что в недиссоциирующих растворителях циан- и нитрогруппы как стабилизирующие карбанионгруппы вызывают изорацемизацию по механизму связанного переноса , в то время как амидная группа способствует сохранению конфигурации, по крайней мере в тех случаях, когда она связана с флуореновым циклом. Причина такого различия неясна. [c.118]

Высокая степень внутримолекулярного протопирования при проведении реакции IX X в условиях изомеризации — рацемизации XI (а именно в системе трипропиламин — mpem-бутиловый спирт) является веским доказательством наличия такого механизма направленного связанного переноса протона. На рис. 22 показан механизм, предлагаемый для объяснения изомеризации IX X. [c.210]

Высокая степень внутримолекулярного протопирования, наблюдаемая при перегруппировке соединения XII под действием трипропиламина, является ценным свидетельством в пользу протекания изомеризации нитрофлуорена (XIV) но механизму связанного переноса протона [15]. Показанная на рис. 23 перегруппировка соединения XII происходит с разных сторон бензильного аниона, и это превращение соответствует половине процесса изорацемизации системы XIV (см. гл. III). Если бы в действительности перегруппировка происходила только с одной стороны ароматического ядра, то изомеризация под действием трипропиламина протекала бы строго стереоспецифично и служила бы примером высокоспецифичной асимметрической 1,5-индукции. [c.214]

При очень большом раппорте нужно было бы делать большую матрицу, которая должна быть того же размера, что и печатный вал, если бы раппорт умещался на нем всего один раз. Поэтому крупные рисунки гравируют не молетирным, а пантографным способом. При этом способе рисунок изготовляют в увеличенном виде и при обведении его иглой, связанной с механизмом пантографа, переносят в нормальных размерах на печатный вал, покрытый кислотоупорной мастикой. При этом места, соответствующие линиям рисунка, освобождаются от кислотоупорной мастики и при последующей обработке вала азотной кислотой (травлении) углубляются за счет растворения меди. После получения надлежащей глубины гравюры и снятия мастики рисунок подправляют от руки. [c.220]

Подбор электрических проводимостей между узлами К-сет-ки для получения в них потенциалов, соответствующих полученному на первом этапе температурному полю Т], в зачитель-ной мере затруднен отсутствием удовлетворительных сведений о коэффициенте теплопроводности стекломассы. Данные обследования действующих печей показывают, что на основании молекулярной теплопроводности нельзя объяснить высокую температуру, которая наблюдается у дна ванных печей. В настоящее время достаточно хорошо установлено, что, помимо молекулярной теплопроводности, большую роль в передаче тепла через стекломассу играет лучистый перенос. Механизм передачи тепла этим способом представляет собой перенос лучистой энергии, связанной не с излучением, проходящим через стекломассу, а с лучистым теплообменом между близлежащими слоями стекломассы. Многие авторы решили поэтому выражать влияние понятием, эквивалентным теплопроводности, назвав его лучистой проводимостью (Хлуч ). м. Черни и Л. Гендель [1] Келлет [2] получили следующее выражение для Хлуч [c.140]

При фильтрации однофазного флюида есть два механизма переноса теплоты, конвективный (т.е. как поток внутренней энергии puvv вместе с движущейся жидкостью) и за счет теплопроводности (кондукщш) q , связанной с неравномерностью распределения температуры в среде. Для определения обычно используется закон Фурье [c.317]

Артор не совсем точно излагает основные концепции, лежащие в основе модели Кинга, а также выводы в отношении характера зависимости от В а, вытекающие из нее. В основу модели положена возможность одновременного действия двух механизмов переноса вещества от свободной поверхности вглубь жидкости в турбулентном потоке. Один из них соответствует постепенному затуханию коэффициентов турбулентного обмена с приближением к межфазной границе. Этот механизм Кинг считает относящимся к вихрям сравнительно небольшого масштаба. Другой механизм связан с обновлением поверхности сравнительно крупными вихрями (их размер должен быть больше толщины слоя, в котором происходит затухание по первому механизму и где соответственно происходит основное изменение концентрации). Таким образом, модель Кинга, по существу, включает представления теорий пограничного диффузионного слоя (см. выше) и обновления поверхности (см. ниже). Что касается возможного характера зависимости от О а, то на основании собственных экспериментальных данных, полученных в ячейке с мешалкой и в насадочной колонне и анализа результатов, полученных другими исследователями, Кинг приходит к выводу о более узком интервале практически возможного изменения показателя степени при Оа от 0,5 до 0,75. Прим. пер. [c.102]

Специфика химической кинетики состоит в том, что элементарные процессы, лежащие в основе сдожного процесса, сопровождаются разнообразными сопутствующими явлениями (неизотермичность, неравновесность, перенос тепла и массы и т. д.), что приводит к тому, что химическая кинетика как научная дисциплина в сущности являет собой комплекс взаимосвязанных проблем на стыке термодинамики, квантовой химии (или кинетики элементарных реакций), газодинамики, статистической физики и классической механики. В связи с этим и само понятие химическая кинетика часто определяют по-разному. В самом узком смысле слова — это учение о механизме сложного процесса и его особенностях. В несколько более широком смысле — это учение об общих закономерностях любых процессов, связанных с изменением химического состава реагирующей системы независимо от причин, вызывающих это изменение,— радиоактивный распад, некоторые биологические задачи и т. д. (В атом случае для описания явлений, не связанных с изменением химиче- [c.3]

Весьма примечательно, что наилучшего понимания каталитических реакций удалось добиться в тех случаях, когда промежуточные стадии или соединения были идентифицированы химическими методами такова, например, большая область реакций карбониевого типа, протекающих на кислотных катализаторах, а также гомогенные реакции, катализируемые комплексами, число которых непрерывно возрастает. Механизм гомогенных реакций можно экстраполировать на гетерогенные реакции, и успехи, достигнутые в области химии неорганических комплексов и в теории кристаллического поля, создали теоретические предпосылки, доказывающие правильность такой экстраполяции. И все же такой чисто химический подход неудовлетворителен, в особенности в области гетерогенного катализа, в котором физические явления (обусловленные влиянием поверхности) иногда накладываются на химическое явление (эффекты, связанные с переносом вещества или [c.7]

Пренмуществеииое влияние того или иного механизма определяет ся гидродинамической обстановкой процесса. Механизм переноса в пре делах каждой фазы непосредственно связан с гидродинамикой одно фазного потока, механизм же переноса через поверхность раздела фаз — с гидродинамикой двухфазного потока. Поэтому прн макропереносе вещества важное значение приобретает вихревое движение жидкости, так как вихри являются переносчиками энергии и вещества в потоке. Анализ вихревого движения жидкости объясняет механизм перемещения частиц и многие факты, наблюдаемые в процессах переноса массы. [c.90]

А. Введение. Под диффузией будем понимать перенос вещества в пределах одной фазы, обусловленный только молекулярными механизмами этот перенос не связан ни с внешними силами, ни с турбулентностью. Диффузия может быть вызвана градиентами ряда величин, но здесь будет рассматриваться только диффузия, обусловленная градиентом концентрации. В бинарной смеси при диффузии компонента А из одной точки в другую с некоторой скоростью для сохранения потока компонент В должен диффундировать с той же скоростью, по в противоположном направлении. Если Рщ — гюток, то коэффициент диффузии [c.179]

Такие различия между термическим и каталитическим процессами могут быть объяснены тем, что они имеют разный механизм. Катализатор крекинга способен вызывать образование ионов карбония, так как он является очепь сильной кислотой. Поэтому не удивительно, что каталитический крекинг сопровождается реакциями изомеризации и полимеризации, приводящими к возникновению углеводородов с очень разветвленным скелетом. Способность катализатора крекинга к переносу водорода с насыщением части молекул олефинов следует считать проявлением карбоний-ионного механизма, как уже упоминалось при описании гидрополимеризации олефинов. При этой реакции катализатор способствует передаче водорода от одной молекулы олефина к другой. В результате образуются парафин и диен последний может еще раз явиться донором водорода. В конце концов, олефины либо ароматизируются, либо обуглероживаются, покрывая катали- затор налетом кокса. Эта реакция тоже инициируется олефином, который, присоединяя протон катализатора, превращается в ион карбония. В качестве примера приводится механизм каталитического крекинга к-гексадекана [117]. Образование углеводородов С3 и С4 объясняется тем, что по преимуществу происходит Р-расщепление, связанное с изомеризацией иона карбония. Попы этил- и метилкарбоння возникают с ббльшим трудом. [c.344]

Однако на основе кристаллографических данных для а-химо-грипсина был предложен новый механизм общего катализа, названный системой с переносом зарядов. Он обусловлен взаиморасположением Азр-102, Н1з-57 и 5ег-195, связанных водородными мостиками (рис. 4.3). [c.220]