Тетраметиламмоний-катион

Рис. 10. Расположение тетраметиламмония — катионного ингибитора на анионном центре холинэстераз.

Спаривание электронов характерно не только для ковалентной, но также и для донорной ковалентной или координационной связи. В методе МО эта типы связей не различаются, поскольку рассматривается, что все электроны подвержены действию электрического поля всех атомных ядер, и фактически, координационная связь также может быть неразличима от связи, для образования которой каждый из участвующих атомов предоставил по одному электрону. Так, например, все четыре N — Н-связи аммоний-катиона совершенно эквивалентны, так же как четыре связи N С в тетраметиламмоний-катионе. Однако может быть установлено различие не в типах связей, а в условиях, при которых они образуются атомы, имеющие относительно низкие величины первого и второго ИП, очевидно, способны выступать в качестве хороших доноров электронов, в то время как проявление акцепторных свойств требует относительно высоких величин ЭС. Далее, если атом донора образовал одну донорную связь, то его положительный характер обычно предотвращает образование второй связи. Эти обобщения особенно важны в при- [c.50]

Такие одновалентные катионы, как тетраметиламмоний и тетрабутиламмоний, с комплексонами практически не взаимодействуют. Поэтому их гидроксиды более предпочтительны при потенциометрическом титровании некоторых комплексонов, чем гидроксиды натрия и калия. [c.356]

Цеолит типа А проявляет двойной понно-ситовой эффект. Во-первых, его -полости доступны только для катионов небольшого размера, которые могут туда проникать через одинарные 6-член-ные кольца. Во-вторых, крупные органические катионы (например, тетраметиламмоний) ие могут пройти сквозь 8-членные кольца в а-полости. Каждая псевдокубическая элементарная ячейка цеолита А обычно состоит из 24 тетраэдров (А1, Si)04 и содержит 12 одновалентных ионов (см. гл. 2). Обнаружено, что некоторые образцы цеолита А окклюдируют в -полостях до 1 иона Na вместе с компенсирующим анионом, вероятно АЮ". Содержание избыточных ПОНОВ натрия, расположенных в -полостях цеолита А, ие превышает 1 катиона Na+ на -полость [9, 12, 13]. При этом общее число катионов увеличивается до 13 па элементарную ячейку. Поэтому действительная величина ионообменной емкости цеолита, содержащего (12-1- х) катионов натрия в расчете на элементарную ячейку (где О < а < 1), зависит от природы катиона, на который замещается натрий [9]. Поскольку серебро (г = 1,26 А) способно обмениваться со всеми ионами Na , в том числе и прочно удерживаемыми в -полостях, при обмене натрия на серебро можно определить предельную величину ионообменной емкости. Ион Tl (г = 1,40 А) не может проникнуть сквозь 6-членные кольца в -полости, поэтому ионы таллия способны обменять не больше чем 12 ионов натрия в расчете на элементарную ячейку. [c.553]

Щелочноземельные металлы восстанавливаются с большим трудом на ртутном капельном электроде. Потенциал полуволны катионов этих металлов находится около —2 в. Хорошо выраженные волны дают Зг, Ва и Иа. Кальций восстанавливается на фоне растворов солей тетраметиламмония (i l, = —2,2 в), причем волна сильно искажается максимумом, не поддающимся подавлению обычными способами [271]. Поэтому прямые методы полярографического определения кальция малонадежны, хотя по ним имеется довольно большая библиография. [c.104]

Сведения о растворах силикатов четвертичного аммония и их свойств в печати весьма скудны. Известно, что с пользой могу применяться системы, где в алкилах или арилах производите замещение на гидроксильные или аминогруппы. Растворы силик тов четвертичного аммония (СЧА) имеют свойства, во многом оТ личные от свойств обычных жидких стекол даже при простейший радикалах в ионе аммония. Катионы тетраметиламмония, тетр этиламмония и т. п. не являются акцепторами электронных п Р [c.82]

При определении щелочных металлов, восстанавливающихся при высоких электроотрицательных потенциалах, используют раствор тетраметиламмония N( Hg)40H или его соли, поскольку катион [Ы(СНз) ] на ртутном электроде восстанавливается при еще более отрицательном потенциале, чем катионы щелочных металлов. [c.361]

И интенсивность линий не меняются. Пересечение линий происходит в результате уменьшения параметра а от 13,78 до 13,37 A и увеличения с от 14,99 до 15,75 А. Изменения интенсивности линий на рентгенограмме гмелинита еще более значительные. Этими же методами обнаружены сложные превращения таких цеолитов, как содалит, омега, эрионит и оффретит, кристаллизующихся из систем, содержащих ионы тетраметиламмония [186, 187]. Основные изменения связаны с разрушением органических катионов при 300—400°С. [c.87]

Вю и сотр. [52] исследовали разложение обменных катионов метил-аммония, в частности тетраметиламмония, при нагревании цеолитов Y. Состав продуктов, образующихся при низких температурах (150—275°С), позволяет предположить, что процесс разложения идет в двух направлениях. Согласно одному из них [реакция (11)], в результате нуклеофильной атаки адсорбированной молекулы воды или образовавшегося метанола на метильную группу (механизм 5 2) образуются триметиламин и метанол или диметиловый эфир (обнаружены при газохроматографическом анализе), а также структурные гидроксильные группы в цеолите (наблюдались в ИК-спектре). [c.139]

На рис. 30, а представлены зависимости растворимости аргона от концентрации соли в водных растворах иодида тетраметиламмония при температурах 273-298 К. Из рисунка видно, что при 273-288 К зависимости sm = -/ Хг) в районе А г = 6 Ю"" проходят через максимум. Как и в рассмотренных выше системах (вода—одно атомный спирт, вода—ацетамид), появление максимума растворимости аргона можно объяснить конкурирующим влиянием эффектов гидрофобной и гидрофильной гидратации. До Х2 = Ь 10" преобладает первый эффект,при Х2 >6 10 — второй. Следует отметить, что в растворах электролитов, содержащих гидрофобные группы в составе катионов, максимум растворимости газа появляется при концентрациях электролита, на один-два порядка меньших по сравнению с растворами неэлектролитов. С повышением температуры вследствие ослабления эффекта гидрофобной гидратации ионов, высота макси- [c.56]

В работе [92] исследовано возникновение структурных гидроксильных групп у цеолитов V при термическом разложении обменного катиона тетраметиламмония (ТМА). Интенсивность полос поглощения иоиа ТМА начинает уменьшаться после обработки пои 200° С. При этом в спектре начинают проявляться по- [c.353]

В работе [92] считается, что полоса поглощения 3550 см в спектре декатионированных цеолитов У, полученных термическим разложением обменных катионов тетраметиламмония, принадлежит гидроксильным группам, локализованным на атомах кислорода малых полостей, а полоса 3637 — гидроксильным группам, локализованным на атомах кислорода больших полостей. [c.356]

ТМАК — тетраметиламмоний-катион. . 6,80 [c.26]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

Задание 4. Изучить влияние "катионов тетраметиламмония, тетраэтиламмония и тетрабутиламмония на скорость восстановления анионов" SaOi . [c.242]

Найденная в работе 3. А. Иофа и Э. А. Мазниченко полная независимость скорости выделения водорода на ртути из раствора, содержащего катионы тетраметиламмония, от pH раствора (в интервале pH от 10 до 13) явилась доказательством того, что выделение водорода на ртути в щелочных растворах определяется кинетикой разряда не ионов водорода, а молекул воды. [c.267]

Катион аммония в водном растворе подвергается протолизу, а катион тетраметиламмония N (СНз) 4+—в воде протолитом не является. Объясните причину этого различия в свойствах данных катионов. [c.88]

Пентацианопропенид тетраметиламмония может быть использован для получения солей пентацианопропенида с другими металлами и четвертичными аммониевыми катионами при помощи реакции обмена Свободная кислота, которая может быть получена при применении ионообменной смолы з, имеет константу ионизации, вполне сравнимую с соответствующей константой сильной минеральной кислот (р/(а<—8,5 анион заметно не протонируется в среде 12 М серной кислоты) . [c.133]

Депассе и Уорлус [253] сообщили, что при pH 7,5 ионы тетраметиламмония оказываются сильными коагулирующими агентами по сравнению с ионами гуанидина, аммония и натрия. Соответствующие значения точек к. к. к. оказались равными для этих ионов примерно 0,01, 0,32, 1,0 и 2,2 М. Ион (СНз)4К+ адсорбируется сильно и поэтому вызывает процесс коагуляции уже при малых концентрациях, но свободное основание может при pH 9—10 воздействовать как стабилизирующий агент, поскольку монослой адсорбированных катионов обеспечивает появление стерической стабилизации [205]. Тот факт, что ион натрия может быть координированным с должным образом расположенными в пространстве атомами кислорода в дикето-нах, тогда как большие по размеру ионы не могут координировать подобным образом, отмечал в своей работе Гарнер [254]. Он высказал предположение, что наблюдаемое между ионами натрия и калия различие в способности адсорбироваться на поверхности кремнезема могло быть обусловлено присутствием поверхностных углублений, в которые способны проникать ионы натрия, но не калия. [c.514]

Фталевые кислоты также могут быть определены полярографическим методом. Как показали Риволова и Гануш [216], фталевая кислота на фоне буферных растворов образует три волны, по-разному проявляюш иеся при различных pH первая волна соответствует восстановлению молекул фталевой кислоты, находящихся в растворе в виде катиона (за счет присоединения протона), вторая — восстановлению недиссоциированных молекул и третья — одновалентного аниона. По полярографической волне фталевой кислоты можно количественно определять фталевый ангидрид в алкидных смолах. По Гарну и Хэллайну [202], образец смолы омыляют спиртовым раствором КОН, в котором алкоголят фталата выпадает в осадок. Осадок растворяют в водном растворе серной кислоты и полярографируют на фоне бромида тетраметиламмония (рН= 1,5- 1,6). При этом образуется хорошо выраженная волна с 1/2 = — 1,2ч-1,3 В, которая служит для полярографических измерений. Образовавшиеся в процессе омыления другие кислоты не мешают определению. В присутствии нитроцеллюлозы проводят предварительный электролиз при потенциале —1,02 В для удаления нитропроизводных, волны которых мешают точному определению фталевой кислоты. [c.140]

Хотя цеолиты легче всего синтезируются из ге.тгей, содержащих алюмосиликаты и гидроокиси щелочных металлов, их можно также получить из систем, включающих четвертичные аммониевые ионы [93, 95], в частности тетраметиламмоний (ТМА). В последнем случае необходимо присутствие в системе 2 оснований. Обычно наряду с гидроокисью алкиламмония в реакционную смесь вводится гидроокись щелочного металла. Применяются и другие типы органических оснований, включая катионы тетраэтиламмония (TEA) и большие катионы, полученные из 1,4-диазабицикло-[2, 2, 2]-октана [108]. Кроме того, используются смеси 2 гидроокисей щелочных металлов, например, натрия и калия, вместе с ионом ТМА. [c.314]

Алкиламмонийная форма цеолита А (N-A) теряет около 15% при нагревании до 300 °С. Как показывает термический и термогравиметрический анализ, дополнительная потеря веса (до 28%) обусловлена разложением катиона тетраметиламмония. Механизм этого разложения неизвестен, однако, согласно адсорбционным данным и результатам рентгенографического исследования, дегидратированный цеолит устойчив до 700 °С. В результате удаления катиона алкиламмония образуется декатионированная форма цеолита N-A, который отличается от А отношением Si/Al [231 (см. разд. Д). [c.467]

Тип катиона оказывает значительное влияние па ситовое действие синтетического цеолита со структурой оффретита (гл. 4) [761. Элементарная ячейка этого цеолита имеет следующий состав K2(TMA),,g[Al3,gSii ,i03(j] -6,9Н20 и содержит два иона калия и два иона тетраметиламмония. Эти катионы, по-впдимому, так распределены в решетке, что ионы калия располон<ены в двойных шестичленных кольцах и канкринитовых ячейках, а иопы тетраметиламмония — в гмелинитовых ячейках и в больших каналах, парал-.лельных оси с. Из цеолита такого состава были получены три модифицированных образца 1) окислением на воздухе при 650 С ионы тетраметиламмония были удалены и заменены на водород [c.659]

Подобная реакция возможна и для третичных аминов. Например (СНз)зК + СНз1 — [(СНз),КГГ Полученный катион считается замещенным аммонием (или четвертичным аммонием) и называется тетраметиламмонием. Присоединение протона, как и в аммиаке, происходит по донорно-акцепторному механизму, образование же четырехзамещенных катионов происходит в результате потери атомом азота одного электрона, подобно тому как это происходит в оксиде N30. [c.430]

Сила перхлоратов щелочных металлов в АН изменяется следующим образом (в скобках, как и всюду далее, приводятся величины р/Сд) и+ (1,20), Ыа+ (1,23), К+ (1,43), КЬ (1,53), Сз+ (1,56). Этот ряд свидетельствует о том, что эффективный ионный радиус уменьшается, что совершенно естественно, поскольку в этом же направлении снижается сила кислот-катионов. Интересно, что в данном основном растворителе, где анионы сольватиру-ются весьма слабо, ряд, составленный по анионам, является нормальным. Так, для растворов солей тетраметиламмония величины р/Сд изменяются следующим образом Вг (1,77), J- (1,53), СЮ4 (1,32), ВРЬ4- (1,12). [c.50]

Точные результаты получаются при полярографическом оп-зеделении кальция на фоне гидроокиси тетраметиламмония 1587]. Полярограмму снимают в интервале от —1,6 до —2,4 в. Ошибка при определении кальция составляет + 7—9% [444]. При полярографировании смеси щелочных и щелочноземельных металлов раздельные волны на фоне гидроокиси тетраметиламмония дают Ва, Зг, Na, К, КЬ, Сз, Са и Из перечисленных катионов полярографическому определению кальция мешает только литий. Мешают определению кальция следы РЬ и Ре(ОН)з, поэтому при анализе сложных объектов перед полярографированием [c.104]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Ряд триэфиров глицерина, содержащих октадеканоил-ради калы, рекомендовано использовать в качестве кондиционеров тка ни [216]. Для аналогичной цели предложены также сложные эфи ры глицерина с (окси)алкенил радикалами С15-Н22 или катион тетраметиламмония [217]. Сообщается также об использовании ацильных производных глицерина в качестве стабилизаторов со става макияжа для ресниц и бровей [218]. [c.52]

Во всех описанных в этом разделе структурах канкринитовые ячейки заняты большими катионами (К или Ва), а в больших по размеру гмелинитовых ячейках находятся гидратированные ионы Мв. Это можно легко объяснить совпадением размеров этих катионов со свободными объемами полостей. При кристаллизации цеолитов полости образуются вокруг катионов соответствующего размера. Например, при кристаллизации синтетических образцов указанных цеолитов, а также цеолита омега, по-видимому являющегося аналогом маццита, в геле обязательно должны присутствовать ионы К, Ва или тетраметиламмония, имеющего такой же размер, как и ионы гидратированного (см. список литературы в [1]). [c.65]

Образец NaY с соотношением Na/Al, равным Г, не способен изомеризовать н-гексан даже при 480° С. После удаления 10% катионов натрия активность цеолита была достаточной для изомеризации 50% исходного гексана п )И 400° С. Повышение степени декатионирования привело к дальнейшему росту активности и позволило проводить реакцию при значительно более низких температурах. Влияние замещения натрия на кальций при небольших степенях замещения сказывается не так сильно, как декатионирование. Сравнительное изучение узкопористых и широкопористых цеолитов (табл. 13-13) показало, что на узкопористых катализаторах образуется меньше продуктов изомеризации. Это, вероятно, связано с тем, что крупные молекулы продуктов с трудом диффундируют через узкие поры и подвергаются гидрокрекингу до пропана, этана и метана. Поэтому размер пор у эффективного катализатора изомеризации должен быть больщим, чем критическое сечение молекул продуктов и реагентов. Значение размера пор цеолитных катализаторов рассматривается в работе [28]. К цеолитам, входные окна которых допускают диффузию изопарафинов, относятся X, Y, L, Q и широкопористый морденит. Правда, использование цеолитов L и Q сильно ограничено из-за того, что остаточные катионы калия и тетраметиламмония трудно удалить, не разрушая кристаллическую структуру цеолита [14,16]. [c.368]

Другим примером влияния полярности связей является так называемая водородная связь. Осуществление связи такого типа было предположено впервые в 1912 г. Муром и Уинмиллом для объяснения того факта, что аммиак, метиламин, диметиламин и триметиламин являются слабыми основаниями, тогда как гидроокись тетраметиламмония представляет собой столь же сильное основание, как КОН. Эти авторы предположили, что аммиак или любые его замещенные производные могут давать с водой связь особого типа — водородную связь — и образующийся комплекс может частично диссоциировать на катионы и ионы гидроксила [c.151]

Фосфатный цеолит. Содержит соли, например ВаСЬ, ВаВга. Катион тетраметиламмония (ТМА). Катион тетрапропиламмония Катион тетраэтиламмония (TEA). [c.221]

Существование цис-транс-изомеров мезомерного аниона (ионная структура противоречит, кроме того, растворимости обоих енолятов в углеводородах) было опровергнуто опытом обмен катиона MgBr+ на катион 1 (СНз)4, заведомо неспособный быть ковалентно связанным и обязанный, следовательно, образовать ионную систему с мезомерным анионом, тотчас уничтожает стереоизомерию. Еноляты I и II после добавления солей тетраметиламмония дают при бензоилировании один и тот же бензоат с т. пл. 145° С. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология