Асимметрические реакции асимметрическим центром в реагирующей молекуле

Различия в содержании свободной энергии двух переходных состояний зависят от несвязанных взаимодействий между группами атомов исходного вещества и присоединяющегося реагента. На эти различия влияют прежде всего подвижность цепи, которая может способствовать доступности реакционного центра, стерически затрудненного в других случаях, и эффективный стерический объем заместителей. Более сложные циклические молекулы, содержащие несколько асимметрических углеродных атомов, или соединения с рсратными связями, как правило, отличаются существенной жесткостью и допускают подход реагента только с одной стороны. Реакции с ними чаще всего приводят к одному из возможных эпимеров. В алифатических соединениях в большинстве случаев влияние оказывает только асимметрический углерод, ближайший к реагирующей части молекулы, так как свободное вращение цепи позволяет более удаленным заместителям принимать такое положение, при котором они не взаимодействуют с атакующим реагентом. Продукты реакций в этих случаях обычно представляют собой смесь обоих возможных эпимеров, один из них оказывается преобладающим. Геометрию переход- [c.170]

Исследование оптимальных соотношений иространственных конфигураций реагирующих молекул и катализатора в асимметрическом гомогенном, гетерогенном и микрогетерогенном катализе представляет значительный интерес с точки зрения моделирования асимметризующего действия ферментных систем. Последовательное усложнение строения модельного асимметрического комплекса в исследуемой реакции в результате введения в гомогенный катализатор координирующих центров гетерогенного характера позволит в известной степени разпраничить асимметризующие и общекаталитические функции оптически избирательного катализатора. [c.191]

Синтез из симметричных мономеров. Стереоспецифи-ческие процессы. Процессы, в к-рых реагирующая асимметрич. частица способна диктовать определенную конфигурацию образующемуся в результате реакции новому асимметрич. центру, т. е. способна индуцировать его асимметрию, наз. стереоспецифически-м и. Третичные углеродные атомы каждого отдельно взятого элементарного звена полимера винильного типа асимметричны, тогда как молекулы исходного мономера имеют плоскость симметрии. Конфигурация асимметрич. углерода последнего звена растущего конца полимерной цепи может диктовать присоединяющемуся звену либо противоположную конфигурацию (в этом случае образуются синдиотактические полимеры), либо идентичную конфигурацию (тогда образуются пзо-тактические цепи). Поэтому стереоспецифическую полимеризацию справедливо считать асимметрическим синтезом. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология