Кривая спада свободной индукци

Аналогично тому как это делается в ЯМР фурье-спектроскопии, спектры ЯКР получают также, регистрируя кривую спада свободной индукции после наложения мощных радиочастотных импульсов прямоугольной формы. Реализуемый на спектрометрах метод импульсного квадрупольного спинового эха обеспечивает большой выигрыш в чувствительности и разрешении, которое в этом случае практически определяется естественной шириной линии и не зависит от аппаратурных факторов. [c.111]

Что произойдет с вектором М по окончании импульса Вследствие развития спин-спиновой релаксации и ввиду отсутствия дальнейшего облучения частотой поля Ну вектор М постепенно вернется в исходное положение вдоль оси г, причем этот возврат произойдет с характеристическим временем, примерно равным времени спин-спиновой релаксации Т . Приемник сигналов ЯМР зарегистрирует изменение намагниченности вдоль оси у. Следовательно, он будет чувствовать появление намагниченности после окончания импульса и постепенное убывание этой величины. Этот процесс (см. с...) называют спадом свободной индукции, поскольку он протекает при отсутствии воздействия ВЧ-поля Ну. Записав кривую спада свободной индукции и произведя Фурье-преобразование этой кривой, получают спектр поглощения ЯМР. [c.57]

Рис. 4.1.4. Формы линий, получаемых в результате фурье-преобразования усеченных спадов свободной индукции длительностью 1тм = Т. а — сигнал не спадает (Т = ) полная ширина на полувысоте центрального пика составляет Д/= 0,604//тах б—д — сигналы с возрастающими скоростями спада = Г, 772, Т/тг и Т/5. Заметим, что амплитуда пульсаций уменьшается. Непрерывные кривые получаются в результате дополнения сигнала бесконечным количеством нулей. Если длительность сигнала увеличивается ташь вдвое за счет добавления нулей, то фурье-преобразование дает дискретные значения, отмеченные точками. Фурье-преобразование усеченного сигнала без заполнения нулями дает значения, соответствующие каждой второй точке. (Из работы [4.27].)

Времена спин-решеточной релаксации для протонов белка определяли, используя последовательность импульсов 90°—т— —90°. Амплитуду спада свободной индукции измеряли через 15—20 мкс после окончания второго импульса. При этом брали среднее из 30 повторных замеров. Чтобы получить для протонов воды релаксационную кривую, по виду идентичную описываемой законом с двумя экспоненциальными членами, первую [c.155]

В кривой свободного спада индукции содержится вся необходимая информация. [c.210]

С помощью преобразования Фурье можно преобразовать временной спектр (кривую свободного спада индукции) в частотный. [c.210]

Рис. VII. 18. Сигнал приемника, соответствующий одиночному сигналу ЯМ1 а — во временнбм представлении как спад свободной индукции (ССИ) б —в часто1 Ном представлении в форме кривой Лоренца.

Как следует уже из названия этого метода, образец, находящийся в постоянном магнитном поле, подвергается не длительному непрерывному облучению, а действию кратковременного мощного импульса, повторяющегося через определенные промежутки времени. Пpoдoлжиteльнo ть импульса составляет всего лишь около 50 пс, поэтому в соответствии с принципом неопределенности Гейзенберга фактически импульсы генерируются в широком диапазоне частот, что индуцирует одновременный резонанс всех ядер. Действительно, при продолжительности импульса А t, равной 50 пс, ДУ = = 1/50 10 = 20000 Гц (поскольку h Av, ht А) следов тельно, даже при 500 МГц, очевидно, охватывается диапазон 10000 nj (20 млн. д. х 500 Гц). Итак, во время кратковременного импульса энергия поглощается, так как все спиновые переходы возбуждаются одновременно. По завершении импульса индуцированная им намагниченность ядер быстро исчезает вследствие релаксации и восстанавливается обычное термическое распределение Больцмана. Этот процесс, называемый спадом свободной индукции (ССИ), описывается большим числом затухающих синусоидальных кривых, каждая из которых соответствует резонансной частоте данного ядра или данного набора эквивалентных ядер. Это головоломное сплетение кривых можно распутать с помощью ЭВМ на базе математической операции, называемой фурье-преобразованием, в результате которой сложный затухающий сигнал преобразуется р знакомый график зависимости поглощения от химического сдвига, регистрируемый в обычной спектроскопии ЯМР. [c.126]

Если для детектирования сигналов ЯМР используется импульсный метод, то мы не можем напрямую записать спектр, подобный спектру, приведенному на рис. 9.3-1, где по оси абсцисс отложена частота. Вместо этого мы получаем спектр, похожий на приведенный на рис. 9.3-8,а, где по оси абсцисс отложено время. Это так называемая временная развертка спектра. Эту интерферограм-му, чаще называемую кривой свободного спада индукции (ССИ), нельзя интерпретировать непосредственно. Тем не менее, в ней содержится вся информация (частоты, мультиплетпости, интенсивности), предоставляемая спектром ЯМР. Далее, мы можем преобразовать его в частотную развертку спектра с помощью обычной математической операции, называемой фурье-преобразованием (ФП). Если мы это сделаем, то в результате получим вместо спектра, изоб- [c.209]

Влияние приложенного поля Вх на длительность импульса (тр) заключается в отклонении вектора Мо по направлению к оси у на угол в, определяемый произведением уВхТр (рис. 9.3-11). Таким образом, в конце импульса вектор макроскопической намагниченности имеет поперечную компоненту Му>. В течение времени набора, непосредственно следующего за импульсом, вектор Му> (который, конечно, вращается с частотой 1 1 в лабораторной системе координат) индуцирует сигнал в приемной катушке, который наблюдается в виде кривой свободного спада индукции (ССИ). Если в образце содержатся ядра в окружении атомов более чем одного вида, прецессирующие в постоянном поле Во, поперечная компонента будет в результате импульса расщеплена на несколько компонент. Эти компоненты вращаются (относительно медленно) в плоскости х у и генерируют в результате интерферограмму — кривую свободного спада индукции, подобную приведенной на рис. 9.3-8,а. Очевидно, на амплитуду кривой ССИ влияет выбор угла импульса в. Импульс под углом 90° соответствует максимальному сигналу. Такой импульс также играет важную роль в более сложных последовательностях импульсов, которые будут обсуждены позже. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология