Релаксационные кривые

Увеличение степени сшитости сополимеров приводит к снижению парциального мольного объема растворителя в системе. Это сразу сказывается на скорости релаксации напряжений и приводит к менее крутому наклону релаксационных кривых при одной и той же температуре (см. рис. 4.13). Эти выводы подтверждаются экспериментальными исследованиями по движению фазовой и оптической границ (чем больше сшивка, тем медленней скорость перемещения границ) и данными по зависимости степени набухания сополимеров от содержания дивинилбензола в работе [66]. При этом наибольшего значения локальные перемещения достигают при < = О в области фазовой границы системы (см. рис. 4.13). [c.326]

Рассмотрим характер термографической релаксационной кривой для системы (сравнения), теплофизические характеристики [c.311]

Известно, что надежное измерение силы, быстро изменяющейся во времени, при использовании тензодатчиков возможно лишь при определенном соотношении между собственной частотой колебаний упругого элемента тензодатчика и временем изменения силы. В нашем случае гладкая релаксационная кривая получается при следующем соотношении [c.73]

Прежде чем описать процедуру аппроксимации релаксационных кривых с помощью предложенного подхода, перепишем уравнение Больцмана в виде [c.318]

Положение минимума на релаксационной кривой, соответствующее температуре стеклования, зависит от частоты воздействия чем ниже частота, тем ниже температура стеклования, определенная этим методом. Поэтому измерение температуры стеклования методом механических потерь (частота воздействия 10 ) дает значение на 20-30 градусов ниже. Путем несложных вычислений можно получить формулу для пересчета температур стеклования, полученных различными методами. Если частота воздействия одного метода сО , а другого оь, то в минимумах релаксационных кривых действуют соотношения [c.386]

Что касается вида релаксационных кривых (зависимостей силы / от времени ). то он определяется из (5.69) при подстановке выражений [c.175]

Проникновение молекул сорбата в полимер должно приводить к вырождению больших времен релаксации, как это отмечено в работах [71, 74]. Этот тезис проверен [76] путем проведения экспериментов по релаксации напряжения в той среде, в которой происходит сорбция, т. е. в условиях Р/Р =1. На рис. 7.7 показаны полученные при этом релаксационные кривые. Видно, что релаксация напряжения быстро проходит на начальных стадиях процесса, после чего напряжение перестает релаксировать — наступает равно- [c.227]

Утверждение Берри и Ватсона считающих на основании формы релаксационных кривых, что у перекисных вулканизатов НК в процессе химической релаксации происходит не деструктивный распад цепи, а разрыв поперечных связей, вызывает ряд категорических возражений со стороны Тобольского. Последний считает, что 1) форма кривой не позволяет сделать однозначного заключения, 2) поперечные мостики в данных полимерах прочнее, чем звенья с двойными связями, легко подверженными окислению. Точка зрения Берри и Ватсона опровергается и непосредственными экспериментальными данными, полученными Тобольским и Данном . [c.253]

Как уже отмечалось, пологий характер релаксационных кривых, присущий, например, полиэтилену, указывает на вероятность релаксационного разрушения. Высокий уровень остаточных напряжений связан с эффектом зацепления, наблюдаемым у линейных полимеров с большой молекулярной массой [196]. В их структуре возникают стерические барьеры, препятствующие относительному перемещению цепных молекул. Внешне механизм зацепления проявляется в резком снижении скорости ползучести или релаксации напряжения. На кривых появляется обширный плоский участок (зона плато), причем создается впечатление, что график приближается к некоторой асимптоте. В действительности зона [c.214]

По релаксационным кривым определили [25] Ооо для различных степеней растяжения X и построили кривые напряжение — удлинение при равновесном способе деформирования (рис. 2.16). Сравнение этих кривых для перекисного и солевого вулканизатов наглядно демонстрирует увеличение деформируемости при перехо де к последнему и тот факт, что ускоренный рост напряжений в солевом вулканизате наблюдается при удлинениях, превышающих разрывное удлинение перекиС [c.100]

Прежде чем оценить влияние режима деформирования на ход релаксационных кривых, следует привести ряд общих соображений. Допустим, что при длительности деформирования материала нужно создать в нем начальное напряжение ац. Тогда из уравнения (1.2) следует [c.11]

На практике релаксационные кривые часто не сливаются, а расходятся [2], как это схематически изображено на рис. 1.2, причем чем больше скорость задания деформации, тем с большей скоростью и на большую величину проходит релаксация напряжения. [c.16]

Рис. 4. Сопоставление обобщенных временных зависимостей податливости для образцов типа I 1) и II (2), а также полученных пересчетом релаксационных кривых (3).

Рис. 6. Температурная зависимость фактора приведения, рассчитанного по податливости при ползучести для образцов, полученных из раствора в бензоле кривые построены по формуле ВЛФ ( 1) и уравнению Аррениуса (В). Данные относятся к образцам типа I (1) и типа II (2) кривая 8 получена пересчетом релаксационных кривых.

Рис. 8. Температурная зависимость разности значений фактора приведения, найденных экспериментально и рассчитанных по формуле ВЛФ при измерении податливости прп ползучести. Данные относятся к о азцам, полученным из раствора в бензоле, типа I (1) и II (2) кривая 3 получена пересчетом релаксационных кривых.

Конечно, в качестве исходной зависимости необязательно принимать релаксационную кривую. Так, для пересчета в другие функции, характеризующие вязкоупругое поведение материала, можно использовать податливость при ползучести или динамические функции. [c.44]

Совершенно аналогичным образом и с тем же результатом вычисляется площадь под релаксационной кривой, поскольку в этом случае [c.340]

Для того чтобы получить уравнение наклона релаксационной кривой (Дс) в точке г = О, продифференцируем уравнение (18). Штриховая линия на рис. 1. соответствует полученному решению [c.370]

Совершенно очевидно, что штриховая линия пересекает ось абсцисс в точке I = т. Это можно использовать для нахождения постоянной времени химической релаксации. Однако, чтобы получить приемлемые значения времен релаксации, необходимо знать начальные наклоны релаксационных кривых. К сожалению, их не всегда можно определить с достаточной точностью. [c.371]

Р - фотоэлектронный умножитель (используется только несколько динодов) Е - катодный усилитель I - выход к осциллографу 5 - переключатель (показан в заземленном положении). На осциллографической кривой точка В соответствует температурному скачку, точка С - началу записи релаксационной кривой после подачи сигнала на осциллограф (обычно расстояние между этими точками меньше, чем показано на рисунке). [c.385]

В ранней работе [5] была сделана попытка сопоставить предсказания теории БР и ее обобщенного варианта— теории ВЛФ — с результатами прямых экспериментальных наблюдений. В этой работе исследовали вязкоупругие свойства пяти образцов монодисперсного полистирола с молекулярными весами 8 Ю —2,7 101 Образцы характеризовали следующими параметрами вязкостью, измеренной при растяжении Ц1, равновесной податливостью 4, максимальным временем релаксации Тт, максимальным модулем, соответствующим этому времени релаксации, , Значения Хт и Ет получали по релаксационным кривым известным методом Тобольского — Мураками. В цитируемой работе было показано, что экспериментально определенные зависимости [c.246]

Рассматриваемый здесь подход к описанию релаксации скорости гетерогенной каталитической реакции является феноменологическим, потому что он основывается на явлениях и зависимостях, которые регистрируются соответствующими химическими экспериментами, а их математическим описанием служит система (1.8), параметры которой могут быть найдены экспериментально. Эта система передает лишь существенные стороны явления и, будучи в этом смысле упрощенной, никак не может заменить или исключить необходимость исследования нестационарной кинетической модели процесса. Поскольку система (1.8) является линейным приближением общей задачи (1.7), то она, строго говоря, может быть применима для анализа малых отклонений от квазистационарпого состояния. Однако часто ее можно с достаточной степенью точности использовать и за пределами области линейного приближения. В работе [34] приведены примеры исследования динамических свойств поверхности катализатора при протекании процессов различной степени сложности. Полученные данные сравнивались с результатами, найденными из анализа математического описания (1.8), в которое подставлялись значения М и Р, оцененные из исходного выражения типа (1.7а). Из сравнения релаксационных кривых следовало, что в широком диапазоне концентраций и констант скоростей стадий наблюдаемые скорости химического превращения с небольшой но- [c.19]

Бисвас и Хейдон получили двумерные релаксационные кривые предела текучести пленки методом Тачибана и Инокучи (1953) и выразили их в форме реологической модели Максвелла — Войгта, определив таким образом цифровые данные для коэффициентов эластичного сдвига и вязкости. В действительности они нашли, что эти две величины тесно связаны. Это объясняется образованием молекулами протеина сетчатых структур. Каждый из двух параметров может быть рассмотрен при анализе связи стабильности с коалесценцией (табл. П.1). [c.111]

Основной эффект, который вносит поверхность, заключается в уменьщенпп подвижности адсорбированных молекул. Результатом этого является экспериментально наблюдаемое уменьще-пие времени релаксации у поверхности по сравнению со свободной жидкостью. Установлено экспериментально и теоретически, что релаксационные характеристики Г, пТ. изменяются в породах пропорционально размерам пор пли общей величине удельной поверхности, которая и определяет адсорбционные с1 -И"1ства, Жидкости в порах реальных иород-коллекторов представляют собой сложную спиновую систему, состоящую из двух-трех подсистем, возникающих вследствие влияния поверхности коллектора. В этом случае релаксационная кривая представляет сложную экспоненту, которая мож т быть разложена на две-три [4]. Каждая из таких составляющих характеризует процентное содержание выделенной спин-системы и время ее сиин-решеточной релаксации. Простейшая модель жидкости в порах — двухфазная. Компонента с более коротким временем релаксации отвечает связанной жидкости, а компонента с более длинным — свободной. В трехкомпонентной модели поровое пространство коллектора делится на три группы с различной удельной поверхностью, причем молекулы жидкости, находящиеся в порах разных групп, характеризуются различной степенью подвижности. Основные трудности в этой модели возникают при разложении кривой спада амплитуды сигнала на три экспоненты, которые преодолеваются путем применения программ нелинейного регрессионного анализа. Кроме того, в этой модели появляется новый параметр — критическое время спин-решеточной релаксации. Жидкость в порах, характеризуемых временем релаксации, меньше критического, является связанной. [c.102]

При е = onst и Т = onst получают релаксационную кривую f /(t). Для проведения этого эксперимента необходим прибор, при помощи которого можно быстро производить нужное деформирование обрагща и сохранять эту деформацию постоянной длительное время. В результате измеряют напряжение в образце и изменение напряжения во времени. [c.43]

Сдвиг релаксационной кривой вправо отмечается знаком минус , а влево — плюс . Выбранные значения Algaг последовательно прибавляют к известной величине при Го и получают lga7 для каждой температуры (графа 4). [c.133]

Примером развития релаксации служит работа шпилек фланцевых соединений. Для обеспечения плотности этих соединений шпилькам придают первоначальный натяг путем затяжки гаек. Однако напряжения в шпильках, вызванные натягом, со временем снижаются, так как упругая деформация переходит в пластическую. Практически ощутимая релаксация развивается в сталях при тех же температурах, что и ползучесть. Релаксационные кривые для стали марки 25Х2МФА, применяемой для шпилек фланцевых соединений при температуре теплоносителя не выше 530° С, представлены на рис. 2-12. Термическая обработка — [c.39]

Из-за снижения напряжений в шпильках уменьшается удельное давление на прокладку фланцевого соединения и возникает опасность нарушения плотности. Чтобы избежать этого, шпильки по прошествии некоторого времени подтягивают. После каждого последующего подтягивания релаксационная кривая идет всё более полого, натряжения в штильках снижаются не так быстро. Время до последующего подтягивания может быть значительно большим, чем до предыдущего. [c.40]

Многочисленные эксперименты по релаксации напряжения и ползучести полимеров свидетельствуют о том, что кривая релаксации (ползучести) состоит из двух отчетливо выраженных участков — участка быстрого спада напряжения (быстрого развития деформации) и участка медленного спада напряжения (медленного развития деформации). Схематически это изображено на рис. 5.1. Однако попытки описать эти кривые с помощью только двух времен релаксации (илн запаздывания), как правило, оканчиваются неудачей, поскольку привлечение только двух этих параметров не позволяет с достаточной точностью описать промежуточный участок релаксационных кривых. Для более точного описания этих кривых используют спектр времен релаксации (или запаздывания), например дискретный спектр, определяемый по Тобольскому — Мураками [48] и Бартеневу — Брюханову [49]. Следует заметить, что появление спектра времен релаксации было обосновано Каргиным и Слонимским при анализе предлогженной ими мпогоэлементной модели полимер-яого тела [50—52]. [c.152]

Для измерения температуры стеклования каучуков может быть использован метод многоимпульсного спин-локинга [24]. Этот импульсный метод ядерного магнитного резонанса позволяет проводить релаксационные измерения на частотах порядка 10 Гц. Условия возникновения минимума на релаксационной кривой (см. рис. 14.4) определяются соотношением [c.385]

Из полученной кривой можно получить [13] дополнительные характеристики ( ASTM D 1646-96 ) наклон кривой релаксации напряжения, площадь под релаксационной кривой, значение tgo- [c.441]

Перечисленные выше закономерности получены главным об-разо.м при исследовании динамических механических и диэлектрических потерь. Большой интерес представляет также поведение эпоксидных полимеров при статических нагрузках. На рис. 3.7 показаны характерные кривые релаксации напряжения эпоксидного полимера при комнатной температуре. Они имеют 5-образиую форму, характерную для большинства полимеров [90, 91]. При малых начальных деформациях наблюдается довольно больщой начальный линейный участок. С течением времени все релаксационные кривые сливаются при некотором равновесном уровне напряжения Оос, при котором деформация [c.65]

Такой же характер зависимости авн от продолжигельности пребывания образцов в воде наблюдается н при отверждении полимера при более низких температурах. Однако адгезионное взаимодействие в образцах, отвержденных при 20 °С. недостаточно велико, вследствие чего уже через 2 ч пребывания образцов в воде происходит разрушение образцов н снижение внутренних напряжений до нуля. Последующая сушка образцов, отвержденных при 7 отв > 7 с над прокаленным СаСЬ, при комнатной температуре полностью восстанавливает исходный уровень Свк. После нескольких циклов набухания и последующей сушки описанная картина изменений внутренних напряжений в системе хороню воспроизводится, что свидетельствует о постоянстве внутренних напряжений при данной влажности. В высушенных над прокаленным СаСЬ пленках при контакте их с влажным воздухом сначала внутренние напряжения резко снижаются, а затем приобретают постоянное значение. Наблюдаемое снижение авн тем больше, чем выше относительная влажность воздуха. Предельные значения внутренних напряжений с увеличением относительной влажности воздуха л1шейно снижаются. Наклон кривых зависит от температурного режима отверждения поли.мера и, следовательно, от уровня исходных внутренних напряжений. Значение и знак напряжений зависят ог количества поглощенной воды. Значения внутренних напряжений, -рассчитанные на основании определенных по релаксационным кривым нерелаксирующего модуля 2 при различных влажно- тях и сорбционного расширения при тех же влажностях, достаточно хорошо совпадают с экспериментальными значениями. [c.78]

Рис. 13. Временная зависимость избыточной податливости образцов тина I, полученных из раствора в бензоле снлошная линия), и данные, пересчитанные из релаксационных кривых (пунктир). Те1стература приведения О С.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология